岛津气相色谱仪GC 2010分解.ppt

（ 3 ）、 FPD 检测原理 ? 含 S 、 P 的有机化合物在还原火焰中燃烧， 产生特征波长的光线（ S=394nm,P=526nm) 。 这些光线通过滤光片，经光电倍增器放大 并转化为电信号被检测。 ? 该检测器对有机磷和有机硫化合物具有高 选择性和高灵敏度。 对含 P 或 S 的化合物 具有高选择性 S : ( S-S )* ( S-S ) + hv ( 394 nm ) P : (PHO)* (PHO) + hv ( 526 nm ) （ 4 ）、 TCD 检测原理 几乎所有化合物 包括 N2 和 O2 都可用 TCD 进行检测（除载气 ） 惠斯通电桥 （ 5 ）、 FTD （ NPD ）检测原理 ? 有机氮化合物在碱金属表面热分解成激发态氮 化物 CN * , CN * 又从碱金属表面吸收电子，生成 CN - ，放出电子后的碱金属生成正离子，产生的 信号电流被检出。 ? 该检测器对有机氮、磷化合物具有高灵敏度和 高选择性。 对含 N 或 P 的化合物具有高选择性 硫酸铷 加 热 到 600 ～ 800 ℃ . - Rb. + CN Rb* + CN (Rb* indicates an excited Rb.) 四、定性与定量 ? 色谱解决的问题：已知物质的未知 含量。 ? GC 依据化合物的保留指数定性，通常使用保留 时间（绝对、相对）。 ? GC 依据化合物的响应值定量，通常使用峰面积 或峰高。 1 、定性参数 绝对保留值、相对保留值、多参考保留值 保留时间允许误差： ? 时间窗（ n ％） → 相对允差（保留时间 × n% ） ? 时间带 → 绝对 允差 所有组分设定相同的时间偏差容限，视分离度而定。 设定简单，当所测组分保留时间跨度大时，不易兼顾。 2 、定量方法 ? ? ? ? 面积归一化法 校正面积归一化法 外标法 内标法 （ 1 ）面积归一化法 Ai 公式： Ci % ? 各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确 认大概的浓度。 优点： ）无需做校正，简便，快速 a b ）进样量要求不严格 ? Ai ? 100 % 缺点： a ）所有组分都流出且被检测到 b ）所有组分在检测器中的响应系数都相同 （ 2 ）校正面积归一化法 公式： Fi ? Ai Ci % ? ? 100 % ? ( Fi ? Ai ) 式中： Fi 为校正因子， Ai ＝浓度（含量） / 面积 用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定 的浓度比前者准确，但前提是样品中所有组分都出峰 ，否则也有误差存在。 优点：进样量要求不严格 缺点： a ）所有组分都流出且被检测到 b ）所有组分都需作校正 以上两种方法应用的前提条件是： ● 样品中所有组分都出峰 ● 所有峰面积计算必须准确 （ 3 ）外标法 公式： Ci ? Ai ? F 1 i ? F 2 i 该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主 要是进样误差，因此，分析前一定要做面积重复性 （即进样重复性）实验。 优点： a ）不需所有峰都流出或被检测到 b ）只对所测组分作校正 缺点： a ）进样量必须准确 b ）仪器有良好的稳定性 （ 4 ）内标法 Ai 公 式 ： Ci ? ( ? F 1 i ? F 2 i ) ? C IS A IS 在样品中添加内标物，通过组分与内标峰的面积 比，对组分进行定量。该方法减小了进样误差对定量 结果的影响。 a ）进样量不严格要求 优点： b ）只对所测组分作校正 缺点： a ）必须在样品中加一内标组分 b ）操作较为繁琐 c ）选择内标物困难 选择内标物应注意 ? 理化性质与待测物相近 ? 色谱响应与待测物相近 ? 与待测物有良好的分离，但不能相距 太远 ? 与待测物的峰面积比为 0.7-1.3