第二章-烃化反应新.pptVIP

2021/3/14 * 2021/3/14 * 2021/3/14 * 2021/3/14 * 2021/3/14 * 2021/3/14 * 2021/3/14 * * * * * 反应机理 活性亚甲基的C-烃化反应属于SN2机理 主要影响因素 催化剂 溶剂 烃化试剂及被烃化物的结构 引入烃基的次序 (1) 碱和溶剂的选择 a 根据活泼亚甲基的化合物的酸性,常用醇钠、醇钾 b 如醇钠为催化剂,则选醇为溶剂,对于在醇中难于烃化的活性亚甲基化合物,可在苯、甲苯、二甲苯等油溶剂中加入NaH或金属钠,生成烯醇盐再烃化 影响因素 (2) 引入烃基的顺序 a 当R=R‘时,分步进行 b 当R≠R‘时, 当R、R‘ 为伯卤代烷,先大再小 当R、R‘ 为伯、仲卤代烷,先伯后仲 当R、R＇ 为仲卤代烷,收率低,一般选用活性高的亚甲基化合物 应 用 制备某些结构的酮、长链羧酸及其衍生物 在活性亚甲基上引入侧链 利用二卤烷与活性亚甲基化合物的反应,制备环状化合物。 CH3COCH2Bu-n a 脱卤化氢的副反应 b 脱烷氧羰基的副反应 当换成苯基时,反应更易发生 c 生成醚的副反应 所以反应不宜使用过量的R’X 副反