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气体分离膜 (GS) 气体分离膜 气体膜分离是指在压力差为推动力的作 用下 , 利用气体混合物中各组分在气体 分离膜中渗透速率的不同而使各组分分 离的过程。 气体膜分离技术的特点是:分离操作无 相变化 , 不用加入分离剂 , 是一种节能的 气体分离方法。它广泛应用于提取或浓 缩各种混合气体中的有用成分 , 具有广 阔的应用前景。 气体分离膜 1829 1981 1950 1954 1965 开始膜法气体透过性研究 J. V . Mitchell 研究了天然橡胶的透气性 众多科学家研究大量气体分离膜 P . Mears 研究了玻璃态聚合物的透气性 S. A. Sterm 等从天然气中分离氦气 气体分离膜 ? 1979 年,美国 Monsanto ( 孟山都公司 ) 研制 出 “ Prism ” 气体分离膜装置,通过在聚砜中 空纤维膜外表面上涂敷致密的硅橡胶表层,从 而得到高渗透率、高选择性的复合膜,成功地 将之应用在合成氨弛放气中回收氢。成为气体 分离膜发展中的里程碑 。 至今已有百多套在运 行 , Monsanto 公司也因此成为世界上第一个 大规模的气体分离膜专业公司 。 气体分离膜 ? 从 20 世纪 80 年代开始,中科院大连化物所 、长春应化所等单位,在研究气体分离膜 及其应用方面进行了积极有益的探索,并 取得了长足进展。 1985 年,中科院大连化 物所首次成功研制了聚砜中空纤维膜氮氢 分离器。 气体分离膜 按材料的化学组成 , 气体分离膜材料有高分子材 料、无机材料、有机 - 无机杂化材料。 (1) 高分子材料 高分子材料分橡胶态膜材料和玻璃态膜材料两大类。 玻 璃态聚合物与橡胶态聚合物相比选择性较好 , 其原因是玻 璃态的链迁移性比后者低得多。玻璃态膜材料的主要缺 点是它的渗透性较低 , 橡胶态膜材料的普遍缺点是它在高 压差下容易膨胀变形。目前 , 研究者们一直致力于研制开 发具有高透气性和透气选择性、耐高温、耐化学介质的 气体分离膜材 料 , 并取得了一定的进展。 气体分离膜 (2) 无机材料 ? 无机膜的主要优点有:物理、化学和机械稳定性好 , 耐 有机溶剂、氯化物和强酸、强碱溶液 , 并且不被微生物 降解 ; 操作简单、迅速、便宜。 ? 受目前工艺水平的限制 , 无机膜的缺点为:制造成本相 对较高 , 大约是相同膜面积高分子膜的 10 倍 ; 质地脆 , 需 要特殊的形状和支撑系统 ; 制造大面积稳 定的且具有良 好性能的膜比较困难 ; 膜组件的安装、密封 ( 尤其是在高 温下 ) 比较困难 ; 表面活性较高。 气体分离膜 (3) 有机 - 无机杂化材料 ? 采用有机 - 无机杂化复合膜 , 以耐高温高分子材料为分离层 , 陶瓷膜为支撑层 , 既发挥了高分子膜高选择性的优势 , 又解 决了支撑层膜材料耐高温、抗腐蚀的问题 , 为实现高温、腐 蚀环境下的气体分离提供了可能性 ? 采用非对称膜时 , 它的表面致密层是起分离作用的活性层。 为了获得高渗透通量和分离因子 , 表皮层应该薄而致密。实 际上常常因为表皮层存在孔隙而使分离因子降低 , 为了克服 这个问题可以针对不同膜材料选用适当的试 剂进行处理。 例如用三氟化硼处理聚砜非对称中空纤维膜 , 可以减小膜表 面的孔隙 , 提高分离因子。 气体分离膜 寿命 选择性 气体分离膜 三要素 渗透速率 气体分离膜 ( 一 ) 气体分离膜的主要特性参数 (1) 渗透系数 (Q) 渗透系数是单位压力单位膜面积在单位时间内透过 单位膜厚度的气体的量。其单位是 cm 3 ( STP ) / ( cm 2 · s· cmHg )或 cm 3 ( STP ) / ( cm 2 · s· atm )。 (2) 分离系数 A 组分的浓度 [ ] 透过气 ? / P B ? P A B 组分的浓度 ? ? ? A / B A 组分的浓度 P A / P B [ ] 原料气 B 组分的浓度 (3) 溶解度系数 (S) 气体分离膜 ( 二 ) 影晌渗透通量与分离系数的因素 (1) 压力 气体膜分离的推动力为膜两侧的压力差 , 压 差增大 , 气体中各组分的渗透通量也随之升高。但实 际操作压差受能耗、膜强度、设备制造费用等条件的 限制 , 需要综合考虑才能确定。 (2) 膜的厚度 膜的致密活性层的厚度减小 , 渗透通量 增大。减小膜厚度的方法是采用复合膜 , 此种膜是在 非对称膜表面加一层超薄的致密活性层 , 降低可致密 活性层的厚度
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