基础化学：物质聚集状态-气体.ppt

Figure: Gas-liquid-solid 理想气体状态方程式： pV = nRT R---- 摩尔气体常量 在STP下，p =101.325kPa, T=273.15K n=1.0 mol时, Vm=22.414L=22.414×10-3m3 例题2. NO2气冷却到室温时，它本身就会按下式反应而生成一种二聚体N2O4，现将高温下的15.2克NO2充入10.0dm3烧瓶，将此烧瓶冷却到25oC，测得烧瓶中气体的总压力为50.65kPa，试求算NO2和N2O4的分压及物质的量分数各为多少？ 解： 若仅考虑分子间作用力的影响 分子间作用力： Z 1 （内聚力使 P 减小） Vm[p+ a(1/Vm)2]=RT pVm=RT－a/Vm Z=1－ 分子占有体积： Z 1 （ V增大） p(Vm－b)=RT pVm=RT+bp Z=1+ 若仅考虑分子占有体积的影响 气体 Z-P 图的讨论 常压常温下，沸点低的气体，接近理想气体 起初增加压力时，对于分子量较大的分子，分子间作用力增加占主导，使得 Z 1 增加较大压力时，分子的占有体积占主导，使得 Z 1 偏离理想气体的程度，取决于： 1. 温度： T 增加，趋向于理想气体 2. 压力： P 减小，趋向于理想气体 3. 气体的性质： 沸点愈高与理想状态偏差愈大 根据实验数据拟合而成的实际气体的状态方程式 pV=A+Bp+Cp2+… (表示为p的级数) 或 pV=A′+B′/V+C′/V2+… （表示为1/V的级数） 维利（Viral）型的方程 A为 nRT ，级数取几项，可根据实际需要决定 5.1.6 实际气体的等温线与临界状态 气体的液化( Liquefaction of Gases ) p1 p2 p2 在一定的温度下，使气体液化所需施加的 最小外压（p2)称为该液体在此温度下的饱和蒸 汽压 CO2的p－Vm等温线 (1869年Andrews) 1. T对等温线的影响 实际气体的等温线图（CO2的气液平衡图） 返回 1) 低温部分(如286.3 K线)曲线分为三部分。eb段的Vm随压力增加而减小，与理想气体等温压缩相似。在b点(约50pθ)气体开始液化。继续压缩，液化不断进行，体积不断减小但压力保持不变，此时的压力就是该温度下液体的饱和蒸气压，到达b′点时气体全部液化。随压力升高，Vm沿b′d线迅速上升，表现为液体难于压缩。随温度升高，等温线形状相似，只是水平段逐渐变短，相应的饱和蒸气压越高。 2) 温度升到304.1 K，等温线上水平段缩短为一点c 时，该点称为临界点 临界温度 Tc: 每种气体液化时，各有一个特定温度叫临界温度。 在Tc 以上，无论怎样加大压力，都不能使气体液化。 临界压力 Pc: 临界温度时，使气体液化所需的最低压力叫临界压力。 临界体积 Vc: 在Tc 和 Pc 条件下，1 mol 气体所占的体积叫临界体积。 均与分子间作用力及分子质量有关。 3) 高于临界温度则是CO2气体的等温线。由于分子的热运动，无论加多大的压力气体均不能被液化，因此临界温度就是气体被液化的最高温度。Tc以上，温度越高，曲线越接近等温双轴曲线。 2. T对状态的影响 p-Vm平面可分为四个区域。临界等温线以上为气态区，临界温度以下的帽形区内是气-液共存区；帽形区右支abc以上与临界等温线以下是汽态区，帽形区左支a′b′c与临界等温线所夹区域为液态区 见图 临界现象 Tb （沸点） 室温 Tc 室温， 室温下加压不能液化 Tb 室温， Tc 室温， 室温下加压可液化 Tb 室温 Tc 室温， 在常温常压下为液体 （二）范德华常数与临界常数的关系 根据范德华方程来求范德华气体的临界参数 临界压缩因子(critical compression factor ) 物质 He Ar N2 O2 CO CO2 CH4 zc 0.299 0.291 0.289 0.294 0.288 0.274 0.289 Zc= = = 0.375 * 第5章 物质的聚集状态 物质的状态： 固体 液体 气体