脱氢技术应用.docVIP

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脱氢技术的应用 一:脱氢简介 (一)脱氢是一种化工单元过程,是氢化的相反过程,是减少有机物分了中氢原了数目的 过程,一般有两种方法: (1) 催化脱氢——主要适用催化剂是有机物屮的C?H键断裂,达到脱氢的目的,同时 还要维持更易断裂的c?c链的结构,不使其断裂,因此需要选用合适的催化剂。 (2) 氧化脱蛍——氧非常容易与盘原子结合生成水分子,因此在脱氢过程屮通入氧能 使氢原了更容易的脱离与其结合的有机物分了,这种方法主要用于有机物及其产物不和 水反应的情况下。 二:反应过程 从有机化合物中脱除氢原了的反应过稈。脱氢是化合物屮的C-H,O-H或N-H键断 裂,氢被解离生成氢分了,如氢原了同时被氧化生成水,则称氧化脱氢。脱氢结果是增人反 三:反应类型 脱氢有热脱氢和催化脱氢两种,工业上主要以催化脱氢为主 催化脱氢可分为: 碳一氢键催化脱氢,如烷怪、烯泾、芳泾和环烷泾等的脱氢: CH3CH2CH2CH3—-- CH2=CH-CH=CH2+2H2 CH3CH2CH = CH2—-CH2 = CH-CH=CH2+H2 氧?氢和氮?氢等键的催化脱氢,如醇(直链酹、环烷醇)和胺的脱氢: 有氧化反应参加的脱氢反应(氧化脱氢),例如丁烯转化成丁二烯: CH2=CHCH2CH3+f?ac 12 ;02—-CH2=CH—CH=CH2+H2O ■ ■ 屁曲阿热 四:过程条件 1) 脱氢是可逆、吸热、分子数增加的反应,高温和低压有利于反应的进行。脱氢一般在 较高的温度(300?800° C)下才具有一定的反应速度,但相应地裂解副反应速度也会 加快。为此,必须采用选择性良好的催化剂,并川减压操作以尽量降低反应温度。但低 压操作有漏入空气引起爆炸的危险,工业上一般是向反应系统通入水蒸气,以降低反应 物的分压,并能提供反应所需的热量,消除及减轻催化剂的结焦。采取氧化脱氢,可使生 成的氢被氧化成水而除去,促使反应移向脱@方向,以提高转化率;同时氧化放出大量 的热,可供给脱氢吸热的需要。以甲醉为例:甲醉脱氢反应 2) 反应由脱氢吸热转变为氧化脱氢放热,不仅反应转化率高,而且反应温度可降低, 催化剂积炭减少,寿命延长。氧化脱氢的缺点是易引起氧化副反应。 3) 催化脱氢反应器有固定床床反应器,如列管式、圆柱型绝热床单段或多段反应器和 径向反应器,以及流化床反应器。反应器的材质要有耐高温和抗红蚀的能力。 五:催化剂 选用适宜的催化剂,是提高脱氢反应速度和选择性的关键。脱氢是加氢的逆过程, 原则上加氢催化剂也能作为脱氢催化剂使用。但是,由于脱氢和加氢反应条件不同,在选 择催化剂时,除注意催化活性外,还应注意以下儿点:①耐热性好,保证在脱氢高温环境 中不被烧结;②化学稳定性好,在较高温度下具有抗氢气还原和抗水蒸气侵蚀的能力; ③脱氢比加氢易使催化剂表面结焦,賊易于进行催化剂再生。常用的催化剂为各种金属 氧化物(如氧化铁、氧化倂、氧化锌、氧化镁)和各种金属(如铜、银、磔、钳)等。 氧化脱氢催化剂除具有脱氢催化剂的性能外,还应具有催化氧化性能,常用的是混合氧化 物催化剂(如钳、祕的氧化物,铁、锁的氧化物等),也可用金属催化剂。 六:脱氢技术应用 (一)尿素生产屮常温脱氢技术的应用 一):简介 尿索CO2原料气脱氢新技术是湖北省化学研究院经过近10年对国内30余家尿索企业 应用总结的基础上,针对不同的CO2气体T况开发出的以TH — 2、TH-3型脱蛍催化剂 为核心的CO2脱氢新技术。该技术将JTL 一 1常温精脱硫新技术、HC 一 2型微量硫分析仪、 脱油技术与TH系列脱氢催化剂纽?合使丿IJ, XT从根本上消除尿素生产系统的腐蚀及重大安全 隐患,同时可大幅延长脱氢催化剂的使用寿命。 1.1 丁?作原理:CO2原料气屮可燃气体并不参与尿索的合成反应,被称为悄性气体,这些 恰性气体含量升高,不但增加压缩机的功耗而且导致高压合成系统有效容积减小,制 约尿素的转化率。同时在CO2气体法尿素生产中,为了防止设备腐蚀。在原料气屮加 入了 1.0%左右的氧气,使不锈钢表面钝化,形成一层不溶性的氧化膜以降低设备腐蚀 率。如果可燃性情性气体含量过高,在高压洗涤器内尾气聚集,H2浓度上升,就容易 形成NH3-H2-02的爆炸性气体。因此,为安全起见,在尿索合成系统前,设置脱氢装 置,使C02屮H2含量W50ppm。这样不仅可以提高尿索转化率,更重要的是可以确保 高压洗涤器的放空尾气在H2/02混合气的爆炸范围之外,从而使整个尿素系统安全、 可靠的运行。 1.2 TH系列CO2脱氢催化剂的主要理化指标 衬%.;?羽今 — 盘 趁 丈 莎兀対哥曲八X ;说 y;仔?迅「仁 的%,处 样卜“注软I ? ??/??£: III 加血|獭幽《m确脚脚imiiffim觴般債94“测[iiiMfflW恤馴蒯

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