无机化学课件：第4章 化学反应速率.pptVIP

4.1 化学反应速率的定义 及其表示方法 4.1.1 化学反应速率的定义与表示 4.1.2 平均速率与瞬时速率 4.1.3 反应速率的实验测定 4.2 反应历程概述 4.3 碰撞理论简介 4.3.1 碰撞理论的基本内容 4.3.2活化能及有效碰撞的讨论 4.4 过渡态理论简介 4.4.1 活化配合物 4.4.2 反应历程—势能图 4.5 影响化学反应速率的因素 ——浓度 4.5.1 反应物浓度与反应速率的关系 4.5.2 反应的分子数与反应级数 4.5.3 速率常数k 反应级数： 反应速率方程中m+n，由实验所得； 反应分子数： 基元反应方程式中a+b，由基元反应方程式中的计量关系所得。 4.6 影响化学反应速率的因素 ——温度 4.6.1 阿伦尼乌斯公式 4.6.2 阿伦尼乌斯公式的应用示例 4.7 影响化学反应速率的因素——催化剂 4.7.1 催化剂改变反应速率的机理 4.7.2 催化反应的种类 4.7.3 催化剂的选择 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间，但不能改变平衡时的浓度。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有利于不同种产物的生成。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。 速率的定义和表示 平均速率和瞬时速率 影响反应速率的因素 反应机理：基元反应、非基元反应 基元反应的速率方程 反应速率理论 P74 第4章 习题 2；7；10；12。 注意： 当由实验测得的速率方程与按基元反应的质量作用定律写出的速率方程一致时，该反应不一定是基元反应，反之该反应一定不是基元反应。 例：H2(g) + I2(g) =2HI(g) 该反应实际是两步完成： I2(g) = I(g) + I(g) （快） H2(g) + 2I (g) = HI(g) + HI(g) （慢） 例：由历程（机理）推导速率方程： H2(g) + I2(g) =2HI(g) 目前确定的历程该反应实际是两步完成： H2(g) + 2I (g) = HI(g) + HI(g) （慢） I2(g) I(g) + I(g) （快） ? 5.4.3 速率常数 速率方程： k为速率常数 。物理意义是反应物的浓度等于1mol?dm-3时的反应速率。 k的大小由反应物性质决定，是温度的函数。 k的单位： 零级反应 mol·dm-3·s-1； 一级反应 s-1； 二级反应 (mol·dm -3)-1·s-1； n级反应: dm3(n-1)?mol-(n-1)?s-1 对于反应： 由实验确定化学反应的速率方程 例：反应 NH4+(aq) +NO2- = N2(g) + 2H2O(l) 实验 初始c (NH4+) 初始c (NO2-) 初始速率(mol?dm–3·s–1) 1.35×10-7 0.005 mol?dm–3 2 0.200 mol?dm–3 0.010 mol?dm–3 5.40×10-7 3 0.100 mol?dm–3 0.010 mol?dm–3 2.70×10-7 0.100 mol?dm–3 1 由实验1和2可知：m = 1，同理可得 n = 1 ∴ ? = k c(NH4+) c(NO2-) 1.35×10-7mol·dm-3 ·s-1 (0.100mol·dm-3)(0.005mol·dm-3 ) k = = 2.7 ×10-4mol-1·dm3·s-1 气体常数R=8.314J·mol-1·K-1 热力学温度 活化能 频率因子 温度T时速率系数 1889年阿伦尼乌斯提出了速率常数k与温度T之间的定量关系： 4.6.1 阿伦尼乌斯公式 温度影响： 当浓度一定，温度升高，活化分子分数增多,　反应速率增大。 一般温度上升10度，反应速率增加2－4倍。 ——直线方程 通过实验测得一系列不同温度时的速率常数k，以lgk对1/T作图，由该直线的斜率即可求活化能Ea。 以lgk～1/T作图为直线： 斜率=-Ea/2.303R 截距 =lgA Ea不同的反应 如果：T1—k1， T2—k2 活化能的数量级在40 ~ 400 kJ·mol-1，多数为60 ~ 250 kJ·mol