离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物中的三价铬与六价铬离子.docxVIP

离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物 中的三价铬与六价铬离子 引言 铬元素广泛存在于自然界中，常以 Cr 和 Cr 两种形式存在。 其中 Cr 是人体必需的微量元素，在正常食品补给剂量下无毒， 但较高浓度则表现出细胞毒性反应； Cr 易穿过细胞膜被人体吸 收，干扰人体内的正常生理过程，是致癌和致突变的诱发因子， 浓度大时会导致死亡\ [1 \]。正因二者具有不同的毒副作用， 建立针对不同价态铬离子的测定方法就显得尤为重要。 目前针对样品中不同价态的铬， 有氧化还原法， 分光光度法， 原子吸收光谱法等检测方法。 比较几种方法， 利用过差减法进行 的氧化还原法原理简单且成本低， 但反应时间长， 需严格控制溶 液酸度，防止 Cr 与 Cr 相互转变，易使检测结果出现误差；分光 光度法与原子吸收光谱法发展较快， 应用广泛， 其中分光光度法 在测定Cr时存在基质干扰，导致结果不准确\ [2?4\ ]，而原 子吸收光谱本身无法分辨 Cr与Cr，需借助硅胶等介质，吸附后 分别洗脱检测，操作复杂且成本较高\ [5， 6\]。近几年，利用 色谱高效的分离性能与几种检测器相结合来测定不同价态铬的 方法有了较大的进展 [7] ，其中离子交换色谱\ [8?11\]和反相 离子对色谱\ [12， 13\]应用较多。 皮革是一种日常生活中经常接触的物质， 因其鞣制过程用到 铬，而被列入了铬含量测定的黑名单。国际上对皮革中 Cr 的含 量有严格的控制，通用的测定标准一般是先将粉碎的皮革浸提， 后加入DPC还原生成紫红色配合物，用紫外可见分光光度法进行 测定。但浸提液中存在的水溶性有机物如染料， 严重干扰了目标 离子的测定。对此，国内外科学家已进行大量研究，解决方法主 要有毛细管电泳法预分离\ [14\]、固相萃取柱除有机基质\ [15 , 16\]以及加入有机脱色剂处理\ [17 \ ]，但这些方法均因 成本高、操作复杂或检测灵敏度低等缺点，没有得到广泛应用。 本方法利用柱切换技术，于分离系统之前增加了样品前处理系 统，除去样品中存在的水溶性有机基质， 实现了对样品的在线前 处理，省去繁琐的样品前处理过程，减少了人力消耗。与已有方 法相比，本方法增加了对 Cr 的柱前衍生，将待测样品水溶液与 EDTA溶液充分反应，使Cr络合生成在可见光区有强吸收的阴离 子基团，与未络合的 Cr 一并进入阴离子色谱柱中分离， Cr 在柱 后衍生生成在可见光区同样有较强吸收的基团，由此完成对 Cr 与 Cr 的同时检测，应用范围更广，对于样品中铬的测定也更加 完善。 完善。 实验部分 2.1 仪器与试剂 SHCIC离子色谱仪（中国青岛盛瀚色谱技术 XX公司），配 有一个六通进样阀及100卩L定量环，两个UC3281HPLC泵，一 个柱后衍生装置； 实验室自制阴离子柱\ [18\]， Dionex IonPac NG1 （35 mm x 4 mm）反相柱（美国赛默飞世尔科技 XX公司）； ZQH100柱切换器（中国青岛盛瀚色谱技术 XX公司）；UV3292紫 外可见检测器（中国北京优联光电技术 XX公司）；P680高效液 相色谱四源梯度泵（美国赛默飞世尔科技 XX公司）；JY92□超 声细胞粉碎仪（中国宁波新芝生物科技 XX公司）；UV2550型紫 外可见分光光度计（日本岛津仪器公司）； PHSJ5型 pH酸度计 （上海仪电科学仪器 XX公司）；0.22卩m尼龙滤膜过滤头。 重铬酸钾（K2Cr2O7分析纯，上海浦江化工厂）；氯化铬 （CrCI3?6H2O,分析纯，天津市东丽区天大化学试剂厂）；乙二 胺四乙酸二钠（EDTA?2Na分析纯，北京化工厂）；1, 5二苯 卡巴肼（DPC分析纯，国药集团化学试剂 XX公司）；50% （w/w） NaOH（美国赛默飞世尔科技 XX公司）；Na2HPO4?12H2Q分析 纯，国药集团化学试剂 XX公司）；浓H2SO4（衢州巨化试剂XX 公司）；乙腈、甲醇（色谱纯，德国默克公司）；实验室用水为 18.2 M Q ?cm去离子水（美国密理博公司）。 2.2 标准溶液配制及样品前处理 1000 mg/L Cr 标准溶液：准确称取 0.51 g CrCI3?6H2O 于 100 mL 容量瓶中，以水溶解并定容。 1000 mg/L Cr 标准溶液：准确称取 0.28 g K2Cr2O7于 100 mL 容量瓶中，以水溶解并定容，即得。 称取 0.37 g EDTA 溶于 10 mL 水中， 得 100 mmol/L EDTA 溶液。称取质量分数为 50% NaOH 0.4 g， 用去离子水稀释至 10 mL， 得 0.5 mmol/L NaOH 溶液。称取 0.4 g DPC 于 100 mL 甲醇 中，边搅拌边缓慢加入 8 mL浓H2SO4