第十六章-核磁共振波谱法.pptVIP

2021/3/17 * ?在核磁共振波谱中化学位移等同的核,其共振峰并不总表现为一个单一峰。 2021/3/17 * 第四节 偶合常数 一、自旋偶合和自旋分裂 自旋分裂:由自旋偶合引起的共振峰分裂的现象,又称为自旋－自旋分裂/自旋裂分,简称自旋裂分。 自旋偶合:核自旋产生的核磁矩间的相互干扰,自旋－自旋偶合,简称自旋偶合。 2021/3/17 * 1、自旋偶合和自旋分裂 2021/3/17 * 1. 偶合常数:自旋偶合分裂所产生的多重峰的峰间距（J） 偶合常数与外磁场强度无关 只决定于偶合核的局部磁场强度 2. 简单偶合:△ν/J＞10 3. 高级偶合:△ν/J＜10 2021/3/17 * 2. 自旋分裂的规律 某基团的氢与n个氢相邻偶合时将被分裂为n＋1重峰,而与该基团本身的氢数无关。 单峰（singlet,s） 二重峰（doublet,d;1:1） 三重峰（triplet,t;1:2:1） 四重峰（quartet,qua;1:3 :3 :1） 多重峰峰高比为二项式展开式的系数比: 2021/3/17 * （1）CH3CH（Br）CH2COOH 峰裂距相等（偶合常数相等): ( n＋n`+…)+1 C＝C H CN H H a b c （2） 峰裂距不等（偶合常数不等）: ( n＋1）（n`+1）… 2021/3/17 * 三、自旋系统 （1）化学等价 化学位移相同的核（化学环境相同的核） （2）磁等价 化学位移相同,且与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合的核 C＝C F F H H 1 2 1 2 CH3CH2Cl 磁等价核必定化学等价 化学等价核不一定磁等价 与手性碳原子相连的－CH2－上的二个氢核是磁不等价的 芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的 2021/3/17 * （二）自旋系统的命名 分子中化学等价核构成核组,相互偶合的一些核或几个核组,构成一个自旋系统。 自旋系统是独立的,一般不与其他自旋系统偶合 CH3CH2 O CH2CHCH3 CH3 2021/3/17 * 2.自旋系统的命名 （1）化学位移相同的核构成1个核组,用1个大写英文字母表示。 （2）若核组内的核为磁等价核,则在大写字母右下脚用阿拉伯数字注明该组核的数目。 CH3I A3 2021/3/17 * （3）几个核组之间分别用不同的字母表示。 CH3CH2I（ δA3.20, δX1.83,JAX7.45Hz） A2X3 2.自旋系统的命名 △ν/J10,则用英文字母表中距离相差较小的字母表示 △ν/J10 ,则用英文字母表中距离相差较大的字母表示 Cl－CH2－CH2－COOH A2B2 2021/3/17 * 2. 自旋系统的命名 （4）在一个核组中的化学等价但磁不等价核,用同一字母及由上角加撇、双撇表示表示。 对氯苯胺（ δA6.60, δB7.02,JAB 6Hz） AA`BB` 2021/3/17 * （二）自旋系统的命名 3. 核磁图谱的分类 （1）服从n+1律 （2）多重峰的峰高比为二项式的各项系数比 （3）核间干扰弱, △ν/J＞10 （4）多重峰的中间位置是该质子的化学位移 （5）多重峰的裂距是偶合常数 一级图谱 2021/3/17 * （二）自旋系统的命名 3. 核磁图谱的分类 （1）单取代苯: 取代基为饱和烷基,A5,呈现单峰; 取代基不是饱和烷基,ABB`CC` （2）双取代苯 对双取代X≠Y,AA`BB`（对氯苯胺） X=Y,A4（对苯二甲酸） 二级图谱（高级图谱） 2021/3/17 * 第五节 图谱的解析方法 核磁共振谱图给定的信息 1. 化学位移——含氢官能团 2. 偶合常数、峰分裂数——核间关系 3. 峰面积积分曲线——氢分布 2021/3/17 * 第五节 图谱的解析方法 一、峰面积和氢核数目的关系 核磁共振吸收峰面积与氢核数目成正比,峰面积常以积分曲线高度表示。 2021/3/17 * 在CH3CH2OH的1HNMR谱中,信号面积比CH3:CH2:OH为 。 3:2:1 2021/3/17 * 二、解析步骤: 1、已知分子式,计算不饱和