各类化合物的质谱.pptVIP

2021/3/17 * 2. 未知物的质谱图如下图所示,推导其结构。谱中 m/z 106（82.0）,m/z 107（4.3）,m/z 108（3.8）。 2021/3/17 * 3.未知化合物的质谱图如下所示,推导其结构。 2021/3/17 * 2021/3/17 * 2. 酮 1）酮类化合物分子离子峰较强。 2）α 裂解（优先失去大基团） 烷系列:29＋14 n 3) γ-氢重排 酮的特征峰 m/z 58 或 58＋14 n 2021/3/17 * 3. 羧酸类 脂肪酸:1）分子离子峰很弱。 2） α 裂解 出现 (M－17) (OH),(M－45) (COOH), m/z 45 的峰及烃类系列碎片峰。 3） γ-氢重排 羧酸特征离子峰 m/z 60 （60＋14 n ） 4）含氧的碎片峰 （45、59、73…） 2021/3/17 * 芳酸:1）分子离子峰较强。 2）邻位取代羧酸会有 M－18（－H2O）峰。 2021/3/17 * 4. 酯类化合物 1）分子离子纷纷较弱,但可以看到。 2） α 裂解,强峰 （M－OR）的峰 ,判断酯的类型;（31＋14 n ） （M－R）的峰,29＋14 n;59＋14 n 3）麦氏重排,产生的峰:74＋14 n 4）乙酯以上的酯可以发生双氢重排,生成 的峰:61＋14 n 2021/3/17 * 酰胺类化合物 1）分子离子峰较强。 2） α 裂解; γ-氢重排 2021/3/17 * 6. 氨基酸与氨基酸酯 小结: 羰基化合物中 各类化合物的 麦氏重排峰 醛、酮:58+14 n 酯: 74+14 n 酸: 60+14 n 酰胺: 59+14 n 2021/3/17 * §7 质谱图中常见碎片离子及其可能来源 2021/3/17 * 2021/3/17 * 质谱图的解析 §1 质谱图解析的方法和步骤 1.校核质谱谱峰的m/z值 2.分子离子峰的确定 3.对质谱图作一总的浏览 分析同位素峰簇的相对强度比及峰形,判断是否有 Cl、Br S、Si、F、P、I 等元素。 4.分子式的确定 -----计算不饱和度 5.研究重要的离子 2021/3/17 * （1）高质量端的离子（第一丢失峰 M－18 －OH） （2）重排离子 （3）亚稳离子 （4）重要的特征离子 烷系:29、43、57、71、85…. 芳系:39、51、65、77、91、92、93 氧系:31、45、59、73（醚、酮） 氮系:30、44、58 6.尽可能推测结构单元和分子结构 7.对质谱的校对、指认 2021/3/17 * §2 质谱解析实例 1. 请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。 ① 1,4-二氧环己烷 基峰离子 m/z 28 可能的形成过程为: 2021/3/17 * ② 2-巯基丙酸甲酯 基峰离子 m/z 61 可能的形成过程为: 2021/3/17 * ③ E-1-氯-1-己烯 基峰离子 m/z 56 可能的形成过程为: 2021/3/17 * 2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。 2021/3/17 * 解:由图 1 可知,m/z 57 和 m/z 29 很强,且丰度相当。m/z 86 分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ,该质量差 属合理丢失,且与碎片结构 C2H5 相符合。所以,图1 应是 3-戊酮 的质谱,m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知,图中的基峰为 m/z 43,其它离子的丰度都很低, 这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。 2021/3/17 * 3. 未知物质谱图如下,红外光谱显示该未知物在 1150～1070 cm-1有强吸收,试确定其结构。 2021/3/17 * 解:从质谱图中得知以下结构信息: ① m/z 88 为分子离子峰; ② m/z 88 与 m/z 59质量差为29u,为合理丢失。且丢失的可能 的