材料工程基础-第一章（6节）　玻璃的熔炼与凝固.pptVIP

20XX年复习资料;一 玻璃概述;(1)各 向 同 性; (1)各向同性 　　均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。 玻璃的各向同性是其内部质点无序排列而呈现统计均质 结构的外在表现。 (2)介稳性 热力学——高能状态，有析晶的趋势 动力学——高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态。;物质内能与体积随温度的变化关系;(3)凝固的渐变性和可逆性;Fulda测出Na－Ca－Si玻璃： (a) 加热速度(℃/min) 0.5 　1 　 5 　　 9 Tg(℃) 　　 468 　479 　493 　 499 (b) 加热时与冷却时测定的Tg温度应一致。 实际测定表明玻璃化转变并不是在一个确定的Tg点上，而是有一个转变温度范围。 结论：玻璃没有固定熔点，玻璃加热变为熔体过程也是渐变的。;★玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体的重要特征。 ★传统玻璃：TMTg 传统玻璃熔体与玻璃体的转变是可逆的，渐变的。 ★非晶态固体：TMTg 二者的转变不可逆。;(4)由熔融态向玻璃态转化时，物理、化学 性质随温度变化的连续性; 玻璃结构学说：晶子学说和无规则网络学说 （1）晶子学说（在前苏联较流行) 基本观点：玻璃由无数“晶子”组成，它们分散于无定形介质中，并且“晶子”部分到无定形部分过渡是逐步完成的，两者无明显界线，是高分散晶子的集合体。 1.1、实验： (1)1921年列别捷夫在研究硅酸盐玻璃时发现，玻璃加热到573℃时其折射率发生急剧变化，而石英正好在573℃发生α?β 型的转变。在此基础上他提出玻璃是高分散的晶子的集合体，后经瓦连柯夫等人逐步完善。 上述现象对不同玻璃，有一定普遍性。400-600℃为玻璃的Tg、Tf温度。 (2)研究钠硅二元玻璃的x-射线散射强度，如下图。 ; 第一峰：是石英玻璃衍射的主峰与晶体石英特征峰一致。 第二峰：是Na2O-SiO2玻璃的衍射主峰与偏硅酸钠晶体的特征 　　　　峰一致。 ;在钠硅玻璃中，上述两个峰均同时出现。 SiO2的含量增加，第一峰明显，第二峰减弱； Na2O含量增加，第二峰强度增加。 钠硅玻璃中同时存在方石英晶子和偏硅酸钠晶子，而且随成分和制备条件而变。提高温度或保温时间延长衍射主峰清晰，强度增大，说明晶子长大。但玻璃中方石英晶子与方石英晶体相比有变形。 1.2 要点：玻璃由无数的“晶子”组成。所谓“ 晶子”不同于一般微晶，而是带有晶格变形的有序区域，它分散于无定形的介质中，并且“ 晶子”到介质的过渡是逐渐完成的，两者之间无明显界线。 1.3 意义及评价：第一次揭示了玻璃的微不均匀性，描述了玻璃 结构近程有序的特点。 1.4 不足之处：晶子尺寸太小，无法用x－射线检测，晶子的含量、组成也无法得知。 ;(2)、无规则网络学说 2.1 实验： 说明： A、由于石英玻璃和方石英的特征 谱线重合，瓦伦认为石英玻璃和 方石英中原子间距大致一致。峰 值的存在并不说明晶体的存在。 B、石英玻璃中没有象硅胶一样的 小角度衍射，从而说明是一种密 实体，结构中没有不连续的离子 或空隙。(此结构与晶子假说的微不均匀性相矛盾。) 实验表明，玻璃物质主要部分不可能以方石英晶体的形式存在，而每个原子的周围原子配位对玻璃和方石英来说都是一样的。 ;2.2 学说要点： (1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形成相似的三维空间网络。 (2)这种网络是由离子多面体通过桥氧相连，向三维空间无规律的发展而构筑起来的。 (3)电荷高的网络形成离子位于多面体中心，半径大的变性离子，在网络空隙中统计分布，对于每一个变价离子则有一定的配位数。 (4)氧化物要形成玻璃必须具备四个条件： A、每个O最多与两个网络形成离子相连。 B、多面体中阳离子的配位数≤4。 C、多面体共点而不共棱或共面。 D、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。;2.3 评价 (1) 说明玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的， 揭示了玻璃各向同性等性质。 (2) 不足之处：对分相研究不利，不能完满解释玻璃的微观不均 匀性和分相现象。 2.4 结论： 两种假说各具优缺点，两种观点正在逐步靠近。统一的看法是：玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。 ①晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性。 ②无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀和统计性。 它们各自能解释玻璃的一些性质变化规律。;3、几种特殊玻璃;耐高温钢化玻