1自由基型的取代反应.pptVIP

（四）自由基的稳定性顺序 * * 第三篇 重要的有机反应类型 化学变化的本质是旧键的断裂和新 键的形成，在有机化学反应中，由于各 类有机分子官能团结构的不同，决定了 它们反应类型的不同。本篇主要介绍有 机化学中的一些重要反应。 1、自由基链锁反应 2、亲电加成反应、亲电取代反应 3、亲核取代反应、亲核加成反应 4、消除反应、氧化还原反应 5、显色反应、一些特殊的反应 一、自由基链锁反应 （一）烷烃的卤代反应及机理 1、卤代反应是指烃分子中氢原子被卤原 子取代的反应。 hυ hυ hυ hυ 2、卤代反应机理 烷烃的卤代反应历程是游离基反应，经过链的引发、链的增长和链的终止三个阶段。 ①链的引发 ②链的增长 ③链的终止 其它烷烃的卤代反应也是游离基反应过程，但不同的氢被卤代的难易不同，它们活性为：叔氢 仲氢 伯氢。 不同碳所生成的自由基稳定性次序为：30 20 10 ·CH3 其它烷烃的卤代反应： CH3 CH2CH3 + Cl2 CH3 CH2CH2Cl + CH3 CHCH3 Cl (43%) (57%) 2°H : 1°H = 57/2 : 43/6 = 4 : 1 (CH3 )3C-H Cl2 + (CH3 )3C-Cl + (CH3 )2CHCH2-Cl (36%) (64%) 3°H : 1°H = 36/1 : 64/9 = 5 : 1 在氯代反应中：（氢的活性） 3°H : 2°H :1°H = 5 : 4 : 1 CH3 CH2CH3 + Br2 CH3 CH2CH2Br + CH3 CHCH3 Br (3%) (97%) 在溴代反应中：（氢的活性） 3°H : 2°H :1°H = 1600 : 82 : 1 自由基的稳定性 （Stability Of free radical） R3C R2CH RCH2 CH3 · · · · 影响自由基稳定性的因素 CH3 · C原子是sp2杂化 H H H CH3CH2 · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 3个σ: C-H键 (CH3)2CH · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 6个σ: C-H键 (CH3)3C · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 9个σ: C-H键 （二） 环戊烷、环己烷的自由基取代反应。 （三）苯环取代基上存在α－H时，在高 温下很容易发生自由基取代反应。 １.　甲苯在光照条件下与氯气的反应机理为（　） Ａ．亲电加成　Ｂ．亲电取代 Ｃ．自由基取代　Ｄ．亲核加成 Ｄ．亲核取代