另一版有机下课件第十二章核磁共振.pptVIP

NMR Nuclear Magnetic Resonance §1 基本原理 Magnetic Resonance Imaging (MRI) 三、化学等价 化学等价:分子中的原子或基团，处于相同的化学环境， 称其为化学等价 化学等价的质子，具有相同的化学位移，且不相互裂分 等位质子 1.12 ppm 1.60 ppm -90oC in CDCl3 One sharp line at 1.36 ppm at r.t. §4 峰面积 峰面积与产生该峰的质子数目成正比，峰面积之比即为不同类型质子数目的相对比值 * * g:磁旋比，特定条件下为常数；P：自旋角动量；I：自旋量子数，对不同的核是不相同的 1H, 13C, 15N, 31P, 119Sn 产生核磁信号 2D, 12C, 18O 无核磁信号 核磁共振条件 1H NMR I = 1/2 核磁共振：处于低能级的自旋核吸收电磁辐射跃迁 到高能级, 这种现象就叫核磁共振简称 NMR 核磁共振条件 扫频：固定外磁场Ho,改变电磁辐射的频率n 扫场：固定电磁辐射的频率n，改变外磁场Ho 已商品化的核磁共振仪：900MHz, 600MHz, 500MHz, 400MHz, 300MHz 核磁共振提供信息：化学位移，偶合常数与裂分，积分面积 §2 化学位移(Chemical Shift) 一、屏蔽效应－化学位移的起因 H处于不同的化学环境 化学位移-同种核由于在分子中所处的化学环境不同而在不同磁场强 度下显示共振吸收 屏蔽效应 H有效＝ Ho - H感应 = Ho(1-s) s屏蔽常数 在外磁场下，核外电子使原子核所感受到的有效磁场强度降低 二、化学位移的表示法 标准：TMS-(CH3)4Si 化学位移 三、影响化学位移的因素 1.电负性－诱导效应 C-CH3 N-CH3 O-CH3 d/ppm 0.7-1.9 2.1-3.1 3.2-4 CH3-Cl CH3-Br CH3-I d/ppm 3.05 2.68 2.16 电负性大的原子或取代基，降低氢原子周围的电子云密度，减小屏蔽效应，化学位移增大 CH3CH2CH2Br d/ppm 1.25 1.69 3.3 诱导效应随s键的增长迅速减弱 d/ppm (CH3)3CH(CH3)2CH2CH3CH3 烷基吸电子作用 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 d/ppm 0.2 3.0 5.3 7.2 2.各向异性 在不同方向上所感受到的屏蔽作用不一样 A. 芳环的各向异性 屏蔽区 去屏蔽区 B. 双键的各向异性 屏蔽区 去屏蔽区 C. 三键的各向异性 去屏蔽区 屏蔽区 3. 氢键的影响 四、特征化学位移 §3 偶合常数与裂分 谱线裂分 自旋偶合：原子核间的相互作用，称为自旋－自旋偶合 自旋裂分：自旋偶合引起谱线增多的现象叫自旋裂分 一、自旋偶合与自旋裂分 Ha 1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 1 Septet (sep) 7 6 1 : 5 : 10 : 5 : 1 Sextet (sex) 6 5 1 : 4 : 6 : 4 : 1 Qunintet (quin) 5 4 1 : 3 : 3 : 1 Quartet (q) 4 3 1 : 2 : 1 Triplet (t) 3 2 1 : 1 Doublet (d) 2 1 1 Singlet (s) 1 0 Intergrated ratios of individual peaks Name for peak pattern (abbreviation) Number of peaks (N + 1) Equivalent neighboring hydrogens (N) The N + 1 rule for spin-spin splitting (a+b)n-1展开式系数 (N+1)(N’+1)(N’’+1)… B满足(3+1)(1+1) 二、偶合常数 一组裂分峰中，两个相邻峰间的距离，称为偶合常数，用J表示，单位Hz J = D d × n(仪器照射频率) 2J 3J Note: 化学位移可随外磁场改变，而偶合常数与外磁场无关，它反应的是分子内质子间的相互作用 Jac~0; Jbc~ 0 a,b,d与c间都存在偶合作用－远程偶合（高级谱）不符合N+1规律 Ha与H