核电厂水化学 第3章 腐蚀及其防护.pptVIP

武汉大学动力与机械学院 * 第一大局部腐蚀电偶腐蚀，是两种腐蚀电位不同的金属在同一介质中相互接触产生的腐蚀，腐蚀集中于交界处。腐蚀电位较负的金属为阳极，腐蚀电位较正的金属为阴极。因此是由宏观电池引起的局部腐蚀。腐蚀阳极金属的腐蚀速度较其单独存在的腐蚀速度有所增加，阴极金属的的腐蚀速度则较其单独存在的腐蚀速度有所降低、甚至不腐蚀。因这种腐蚀是由不同金属组成阴、阳极，因此又称双金属腐蚀；又因其在两金属接触处发生，所以又称接触腐蚀。 武汉大学动力与机械学院 * 谈到电偶腐蚀和不同金属的腐蚀电位，要说明一下腐蚀电位差和电偶序。腐蚀电位差是两种不同金属的腐蚀电位之差，表示电偶腐蚀的倾向。显然，两种金属在使用环境中的腐蚀电位差愈大，组成电偶对时阳极金属受到加速腐蚀而被破坏的可能性愈大。 将各种金属材料在某种环境中的腐蚀电位测量出来，并把它们从低到高排列，得到的就是所谓的电偶序。 武汉大学动力与机械学院 * 这个表里的数据是一些工业金属和合金在海水中的电偶序。左边从下到上，表示测得的不同金属材料在海水中的腐蚀电位由低到高的循序，为：铜、铜镍合金、钝态镍、钝态铬镍铁因科尔合金、钝态不锈钢、银、钛、金、铂，越往上电位越高越充当阴极；右边从上到下，表示测得的不同金属材料在海水中的腐蚀电位由高到低的循序，为：活态因科尔合金、活态镍、活态不锈钢、铸铁、钢或铁、镉、铝、锌、镁或镁合金，越往下电位越低越充当阳极。 武汉大学动力与机械学院 * 谈到电位，再介绍一下电极电位、平衡电极电位和标准电极电位、非平衡电极电位即腐蚀电位，和电极电位与电极反应的倾向。 武汉大学动力与机械学院 * 何谓电极电位呢？我们知道，金属具有独特的结构型式，它的晶格可以看成是由许多整齐地排列着的金属正离子和在各正离子之间游动着的电子组成。假使把一种金属浸入水溶液中，则在水分子的作用下它的正离子会和水分子形成水化离子，从而转入溶液中。以金属铁为例，其转化过程为 武汉大学动力与机械学院 * 其结果是有若干金属离子转入溶液中，并且有等电量的电子留在金属表面上。这种过程发生后，金属表面带负电，水溶液带正电。这样，在金属表面和与此表面相接的溶液之间形成双电层，如图1a所示。 武汉大学动力与机械学院 * 双电层的正负电荷之间存在着吸引力，所以转入溶液中的水化离子不会远离金属表面。而且，转入溶液中离子的量通常也极其微小，因为留在金属上的电子又会吸引溶液中的水化离子到金属表面上去，这个过程和前一个过程传递电荷的方向相反。如果这两个过程进行的速度相等，就会建立起平衡，这样离子转入溶液的过程就被自动抑制了。 由于金属表面和溶液间存在着双电层，所以有电位差，这种电位差就是该金属在此溶液中的电极电位。 武汉大学动力与机械学院 * 当金属放在它的盐溶液中时，金属也可以从溶液中吸附一部分该金属正离子，因而其表面带正电、溶液带负电，形成双电层，如图1b所示。 武汉大学动力与机械学院 * 某金属与溶液中该金属离子达到平衡时的电极电位，称为平衡电极电位或可逆电极电位，是稳定电极电位，电极称为可逆电极。平衡电极电位的高低与溶液中氧化态、还原态物质的浓度（正确地说是活度）和温度等有关，服从能斯特公式。注意，只有平衡电极电位才服从能斯特公式，即才可用能斯特公式计算。这是计算平衡电极电位的能斯特公式。 ?e=?e?+（RT/nF）ln?O/?R（V） 武汉大学动力与机械学院 * 这些是能斯特公式中各符号的含义：?e表示平衡电极电位，单位是伏特；?e?表示物质的标准平衡电极电位，简称标准电极电位，即氧化态、还原态物质的活度为1时的平衡电极电位，单位当然也是伏特；R为气体常数，等于8.314焦尔每K每摩尔；T为热力学绝对温度，单位为K；n为金属离子的价数；F为法拉第常数，等于96484.6库伦每摩尔l；?O、?R分别表示氧化态、还原态物质的活度。 武汉大学动力与机械学院 * 对于金属电极，还原态物质即金属的活度为1，因此金属平衡电极电位的高低只与溶液中该金属离子的浓度（正确地说是活度）和温度等有关，其能斯特公式为：?e =?e?+（RT/nF）ln?，式中?为金属离子的活度。这说明，当温度恒定时，金属的平衡电极电位随溶液中金属离子浓度对数值的增大而增大，即金属的平衡电极电位与溶液中金属离子浓度的对数值成线性关系。 当溶液中金属离子的活度等于1时，能斯特公式的最后一项变为零，此时的电极电位与标准电极电位相等。因此，某金属的标准电极电位就是把它浸在含有该金属离子活度等于1的溶液中的电极电位。 武汉大学动力与机械学院 * 对于一定的