化工产品检验知识点3沉淀溶解平衡相关计算2-知识点3：沉淀溶解平衡相关计算.ppt

宁波职业技术学院 职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 《化工产品定性定量分析》 宁波职业技术学院 ---氯含量的测定 沉淀的溶解及计算 ▼ 生成弱电解质使沉淀溶解 ▼ 通过氧化还原反应使沉淀溶解 ▼ 生成配合物使沉淀溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 例：在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸后，体系中存在着下列平衡的移动。 CaCO3(s) Ca2+ + CO32- + HCl Cl- + H+ ‖ HCO3- + H+ = H2CO3 CO2↑+ H2O 例如ZnS的酸溶解： ZnS（s） Zn2+ + S2- + HCl Cl- + H+ ‖ HS- + H+ = H2S 在饱和 H2S溶液中（H2S的浓度为0.1mol·L-1）S2-和H+浓度的关系是： c2(H+)c(S2-)= K?a,1 · K?a,2 ·c(H2S) =1.1 ×10-7 ×1.25 ×10-13 ×0.1=1.4 ×10-21 例1 要使0.1molFeS完全溶于1L盐酸中,求所需盐 酸的最低浓度。 解：当0.1molFeS完全溶于1L盐酸时, c(Fe2+) = 0.1mol·L-1, c(H2S) = 0.1mol·L-1 K?SP (FeS)=c(Fe2+)·c(S2-) 根据 生成H2S时消耗掉0.2mol盐酸,故所需的盐酸的最 初浓度为0.03+0.2=0.23mol·L-1。 难溶的金属氢氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸： M(OH)n + nH+ Mn+ + nH2O 室温时，K?w = 10-14，而一般MOH的K?SP大于10-14（即K?w），M(OH)2 的K?SP大于10-28(即K?w2), M(OH)3的K?SP大于10-42（即K?w3），所以反应平衡常数都大于1, 表明金属氢氧化物一般都能溶于强酸。 2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 如CuS(K?SP为1.27×10-36)溶于硝酸。 CuS(s) Cu2+ + S2- + HNO3 S↓ + NO↑ + H2O HgS (K?SP为6.44×10-53)需用王水来溶解。 3HgS + 2HNO3 + 12HCl 3H2[HgCl4] + 3S + 2NO + 4H2O 3. 生成配合物使沉淀溶解 例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。 AgCl(s) Ag+ + Cl- + 2NH3 ‖ [Ag（NH3）2]+ 使Qi＜K?SP ，则固体AgCl开始溶解。 难溶卤化物还可以与过量的卤素离子形成配离子而溶解。 AgI + I- → AgI2- PbI2 + 2I- → PbI42- HgI