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第四节 溶液的表面吸附 ;溶液的表面张力和浓度之间的关系;（一）溶液的表面吸附现象;不同溶质水溶液的表面张力等温线大致分为三种类型：; II.一些极性较强的小分子有机物如醇、醛、酸、酯等，虽然也溶于水，但和溶剂间的相互作用力较弱。 这一类溶液的表面张力随浓度的增大而缓慢下降。 ;溶液自发降低表面张力的方式是改变表面层的浓度。 ;（1）若溶剂中加入溶质后表面张力降低，即dσ0,则溶质将从溶液的本体中自动地富集于表面层,增加表面浓度，使溶液的表面张力降低得更多些，发生正吸附 （2）若在溶剂中加入溶质后表面张力增加，则溶质会自动离开表面层而进入溶液本体之中，发生负吸附 与此同时，由于溶液表面层与本体之间浓度差的存在而引起溶质的扩散致使浓度趋于均匀一致。当这两种相反的趋势达到平衡时，溶质在表面层中与本体溶液中浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。 溶质在表面层的浓度大于本体浓度称为正吸附，若表面层浓度小于本体浓度称为负吸附。 ;（1）表面惰性物质---－ 凡是能使溶液表面张力增加的物质（负吸附），亦称为非表面活性物质。 （2）表面活性物质－－－凡是能使溶液表面张力降低的物质（正吸附）。 但习惯上,只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质或表面活性剂。 ; （二）吉布斯公式 　1878年吉布斯（Gibbs）用热力学方法推导出溶液表面吸附公式。;根据吉布斯公式可以得知：;1.设稀油酸钠水溶液的表面张力与溶质的浓度呈线性关系 σ=σ0-bc，式中σ0为纯水的表面张力。已知293K时σ0=7.288×10-2 N·m-1，b为常数，实验测得表面吸附油酸钠的表面吸附量Γ=4.33×10-6 mol·m-2，试计算该溶液的表面张力。 ;（四）吉布斯公式的应用;对c/c#微分后代入吉布斯公式，得; 2．实验方法 测定溶液在不同浓度c 时的表面张力? ，根据所测数据用浓度c 对表面张力? 作图。 再用图解法求出所绘表面张力等温线各指定浓度点切线的斜率，根据吉布斯公式可以求出各浓度下溶液的表面吸附量。 用所得结果绘制Γ-c曲线。 ;　由于表面活性物质的两亲性结构，使其极易被吸附在??液表面。 　随着溶液浓度的增加，表面吸附量逐渐加大，直至达到一个极限值Γm。 　吸附在溶液表面的分子随着Γ 的增大而逐渐站立起来，直至形成极性端在溶液中，非极性端伸向空气，定向排列紧密的表面层。 ;　溶液在达到饱和吸附时，吸附为单分子层。因而可以根据Γm计算被吸附分子的横截面积A。