神通广大的X射线粉末衍射(马礼敦).pptVIP

2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 第二步：求出各原子在晶胞中的位置坐标，占有率及温度因子等参数。 通过对各衍射的积分强度IHKL的分析求得的。 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * ◎方法：Rietveld粉末衍射全谱拟合法。 需要大量的FHKL才能得到高分辨的ρ(xyz)。 粉末衍射只可得几十条衍射线，故长期不能用来解晶体结构。 Rietveld全谱拟合法可做晶体结构精修，还可分解重叠的衍射峰增加F的数量，使粉末衍射进行从头晶体结构测定成为可能。 全谱拟合：从理论上计算一整个衍射谱，反复改变计算中的一些参数(结构参数与峰形参数)，使计算谱接近实测谱的过程。 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * [Co(NH3)5Cl]Cl2的晶体结构测定 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * [Co(NH3)5Cl]Cl2的原子坐标和温度因子 测量精修条件和R值 Atom x y z B(?2) Co 0.8949(2) 0.2500 0.6825(4) 1.7(2) Cl(1) 0.6465(2) 0.0018(4) 0.6574(3) 2.4(2) Cl(2) 1.0238(4) 0.2500 0.4659(8) 4.1(2) N(1) 0.9919(9) 0.2500 0.917(2) 0.3(2) N(2) 0.7968(7) 0.2500 0.449(2) 0.3(2) N(3) 0.8934(5) 0.0547(6) 0.676(1) 0.3(2) N(4) 0.7786(8) 0.2500 0.871(2) 0.3(2) Cell parameters：a = 1.32713(7)nm, b =1.03347(5)nm, c = 0.67110(3)nm Space group and Cell Volume： Pnma 0.9204nm3 Atomic coordinates refined： 20 Profile parameters： U = 0.06(2), V = 0.005(5), W = 0.023(1) Discrepancy factors：RB = 0.098, RP = 0.102, RWP = 0.129, REXP = 0.030 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 核心为Co—5N，Cl畸变八面体正离子。 另2Cl-原子位于八面体之间，通过静电引力结合八面体周期排列成晶体。 每个晶胞中含有4个分子。 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * (3).晶体内的微结构分析 微结构类型： 微应变：晶体内的微应力造成的点阵畸变 反相畴：相邻两畴中部分原子排列反向 各种位错：局部原子排列位置发生错误。 会引起微应力、微应变。 微结构对衍射谱的影响： 多数使衍射峰加宽 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 微应力与微应变 当材料中存在内应力时，其原子间相对位置必然发生变化，造成点阵畸变。 当存在单向拉应力时，平行于应力方向的晶面间距较小，其它方向晶面间距较大。晶面间距的变化是均匀的，造成衍射谱线的位移。 若晶面间距连续变化，造成不均匀的点阵畸变，与不同间距对应的峰有位移，实测衍射峰为各衍射线叠加的包络线，使衍射峰加宽。 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 微应变(微应力)ε与衍射线增宽β间的关系 〈ε2〉是均方根应变，与ε间的关系为 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * KAlF4中反相畴的研究 *TlAlF4结构已知， Al-F八面体中的Al在侧面正中心。 *KAlF4结构是用粉末测定，舍弃部分宽化严重的峰， Al-F八面体绕四次轴转了一个?角， R因子不好。 TlAlF4 KAlF4 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 同时使用XPD和中子衍射的数据，保留宽化峰。 采用多种模型，反相畴模型成功解释了宽化峰。间隔一定距离，八面体向相反方向转动。 交替转动使c方向上的衍射畴变小，造成与L有关的某些衍射严重宽化。 2008-09-23 派纳科用户学术交流会 辽宁大连 * 参考文献： [1]. 马礼敦. 第九章 X射线多晶体衍射. 见马礼敦主篇. 高等结构分析(第二版). 上海：复旦大学出版社. 2006. 1~3，438~475. [2]. 马礼敦. 近代X射线多