催化剂的制备.pptxVIP

工业催化剂的活性、选择性和稳定性不仅取决于它的化学组成， 也和物理性质有关。也就是说，单凭催化剂的化学成分并不足以推 知其催化性能如：Al2O3, 分子筛 。在许多情况下，催化剂的各种物 理特性，如形状、颗粒大小、物相、比重、比表面积、孔结构和机 械强度等，都会 影响催化剂对某特定反应的催化性能; 影响到催化剂的使用寿命; 影响到反应动力学和流体力学的行为。 如果催化剂在使用过程中机械强度下降, 造成催化剂的破碎及粉 化, 使催化剂床层压降大大增加, 催化剂的效能显著下降。催化剂机 械强度既与物质组成的性质有关, 也与制备方法有关。; 除极少数情况，一般的天然矿物或工业化学品都不能直接用作催化剂, 必须经过化学或物理加工．才能变成符合具有规定组成、结构、形状要求的催化剂。 催化剂制造过程大致可分为四个阶段。 1）原料的准备. 2）催化剂（母体）的制备. 母体: 即已具备了催化剂所必要的组分, 在结构上各组分间的结合关系己具备了催化剂所需的物理化学结构的雏型 。 Al(OH)3 [Al(NO3)3+NH3·H2O] 在工业生产中，常将已基本上除去了不必要的组分，且有效组分间已形成初步结合的固体半成品称为母体。 3) 成型. 成型是将母体制成一定的几何形状和尺寸的工序。; 目的：它使最终产品能在机械强度符合要求，在使用中符合反应器中流体力学条件的要求。 4) 活化. 通过热和化学处理使基体转变为符合最终组成，结构要求的催化剂。 上述后三个阶段的划分，在某些催化剂的生产过程中并不很明显． 有时是合并进行的，其顺序可以颠倒，如成型可以在活化之前，亦可以 在活化之后。 催化剂的制备方法很多。由于制备方法的不同，尽管原料与用量完 全一样，但所制得的催化剂性能可能有很大的差异。因此．必须慎重选 择制造方法，并严格控制。 催化剂的制备方法可粗分为干法与湿法。 干法包括热熔法、混碾法与喷涂法等; 湿法包括胶凝法、沉淀法(包括共沉淀法，均匀共沉淀法和超均匀沉淀法)、浸 渍法、离子交换法、沥滤法等。湿法使用较多 ;催化剂的制备方法;1、沉淀法;形成沉淀的条件 溶液过饱和;沉淀过程 晶核的生成;晶核的长大;过饱和度（S=C/C*）与时间（t）的关系;晶核生成速率 晶核长大速率： 离子很快聚集成大量晶核，溶液的过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核就迅速聚集成细小的无定形颗粒，得到非晶形沉淀，甚至是胶体 晶核长大速率 晶核生成速率： 溶液中最初形成的晶核不多，有较多的离子以晶核为中心，按一定的晶格定向排列而成为颗粒较大的晶形沉淀;金属盐类和沉淀剂的选择 金属盐类的选择 沉淀剂的选择;影响沉淀的因素 溶液的浓度; 温度; pH值; 加料方式; 搅拌强度;沉淀法的分类 单组分沉淀法; （多组分）共沉淀法;金属; 均匀沉淀法;沉淀剂; 超均匀共沉淀法; 导晶沉淀法 配位（共）沉淀法;沉淀的后处理过程 老化 过滤 洗涤 干燥 焙烧 成型 活化;沉淀的后处理过程 老化（陈化、熟化）;小结： 晶形沉淀形成条件： 沉淀应在稀溶液中进行 沉淀剂应在搅拌下均匀缓慢加入 较热溶液中进行 老化 非晶形沉淀形成条件： 沉淀应在较浓溶液中进行 沉淀剂应在搅拌下迅速加入 沉淀后，加入较大量热水稀释（减少杂质），立即过滤 ; 过滤与洗涤; 干燥与焙烧; 成型（后面详细介绍） 活化（还原、硫化）;2、溶胶－凝胶法;Four main steps in the sol–gel preparation;胶体化学简介 溶胶;胶团的结构：—— 扩散双电层结构; 凝胶;Sol-Gel法制备催化剂的过程; 金属醇盐; 水解与缩聚; 胶溶 胶凝; 凝胶的干燥;超临界（流体）干燥法;冷冻干燥法 微波干燥法 真空干燥法;实例：负载型钨磷酸HPWA/SiO2催化剂;溶胶-凝胶法制备催化剂的优点 可以制得组成高度均匀、高比表面的催化材料 制得的催化剂孔径分布较均匀，且可控 可以制得金属组分高度分散的负载型催化剂，催化活性高;微乳化技术;微乳液（体系）组成： 有机溶剂：C6~ C8直链烃或环烷烃（环己烷、异辛烷等） 水（溶液） 表面活性剂：阴离子— AOT（琥珀酸二异辛酯磺酸钠） SDS （十二烷基硫酸钠） SDBS （十二烷基磺酸钠） 阳离子— CTAB（十六烷基