2.5非晶态结构分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * 2021/3/27 * 由于高聚物的分子量很大,所以其力学性质、热性质、溶解性等与小分子化合物大为不同。 力学性质 低分子一般没有强度,是结晶性的硬固体。而高分子的性质变化范围很大,从软的橡胶状到硬的金属状。有很好的强度、断裂伸长率、弹性、硬度、耐磨性等力学性质。高分子的比重小(0.91~2.3),因而其比强度可与金属匹敌。 六、聚合物性质特点 2021/3/27 * 热性质 低分子有明确的沸点和熔点,可成为固相、液相和气相。 高分子分热塑性和热固性两类,热塑性高分子加热时在某个温度下软化(或融解)、流动,冷却后成形;而热固性高分子加热时固化成网状结构而成形。 高分子没有气相。虽然大多数高分子的单体可以气化,但形成高分子量的聚合物后直至分解也无法气化。 六、聚合物性质特点 2021/3/27 * 溶解性 低分子溶解很快,但高分子都很慢,通常要过夜,甚至数天才能观察到溶解。 高分子溶解的第一步是溶胀,由于高分子难以摆脱分子间相互作用而在溶剂中扩散,所以第一步总是体积较小的溶剂分子先扩散入高分子中使之胀大。如果是线形高分子,由溶胀会逐渐变为溶解;如果是交联高分子,只能达到溶胀平衡而不溶解 高分子的溶解性受化学结构、分子量、结晶性、支化或交联结构等的影响。总的来说有如下关系。分子量越高,溶解越难;结晶度越高,溶解越难;支化或交联程度越高,溶解越难。 六、聚合物性质特点 2021/3/27 * 总 结 结构 性质、性能 制备方法 尺度 测试与表征 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2021/3/27 * 任意点为原点的径向原子分布情况 双体概率分布函数g(r)的强度给出了材料的有序程度。 g(r)=ρ(r)/ρ0 2021/3/27 * 晶态、非晶态、液态和气态材料的典型的双体概率分布函数。 气态:原子分布完全无序,平均自由程很大,在小于平均原子间距a的范围内,不可能再有原子,此处g(r)=0,在大于a的区域,由于原子的无规律分布,各点的原子数密度没有偏离,即各类原子出现的概率相同,因此g(r)=1。 g(r)=ρ(r)/ρ0 2021/3/27 * 液态:原子分布无序,平均自由程较短,在某些距离范围内原子数密度比平均数密度大,在图上表现出尖锐的峰值,如图r1处的峰就对应于最近邻间距。随着距离的增大,原子间相互作用减弱,原子数密度很快接近其平均值。这说明,液态原子分布存在着短程序。 g(r)=ρ(r)/ρ0 2021/3/27 * 晶态:原子周期性排列,因此它的g(r)不连续,对应于格点的位置g(r)出现极尖锐的峰,在格点外,分布概率为零。 g(r)=ρ(r)/ρ0 2021/3/27 * 非晶态:与液态相似,具有短程有序长程无序性,但第一峰更尖锐,说明非晶态材料中的短程序比相应液态的短程序更为突出。此外,对于非晶态金属,其g(r)的第二峰分裂为两个小峰。 2021/3/27 * 在非晶态中存在短程序,即有很确定的最近邻配位层及次近邻配位层的直接证据是在径向分布函数中出现了清晰可见的第一峰和第二峰。 又因为,非晶态中不存在长程序,这将表现在径向分布函数中的三近邻配位层以后几乎没有可分辨的峰。 2021/3/27 * 由分布函数不仅能说明原子近邻的分布状况,还可以给出原子的平均近邻数。 如利用第i个峰曲线下的面积可得出相应的原子的平均近邻数。 非晶态材料一般只有第一、第二个峰比较尖锐。对于各种具体非晶态材料,正是用X射线衍射实验所测得的分布函数曲线来确定其结构中存在的基本结构单元的形成及其变形范围的。 2021/3/27 * 晶态密堆积:如前面提到的面心立方密堆积、六方密堆积结构,原子一层一层的规则、紧密的排列,每个原子的配位数为12,空间利用率最高,填充因子为π/（3√2）=0.7405 无规密堆积:原子不规则的紧密排列,每个原子的配位数接近于12,存在一些不同类型的填隙空间（尺寸大于晶态密堆积中的四面体或八面体孔）,填充因子为0.637。 从堆积方式和填充因子可看出,对于同样尺寸的球,无规密堆积的致密度大约是晶态密堆积的86%。非晶态的结构模型常用的是无规密堆硬球模型。 3．结构模型 2021/3/27 * 无规密堆硬球模型:把原子假设为不可压缩的硬球,通过无规密堆积使原子尽可能紧密地堆积,在结构中没有容纳另一个硬球的空间,同时硬球的排列是无规的,且当硬球之间的距离大于直径的5倍时,它们之间只有很弱的相关性。 用这个模型算出的径向分布函数与实测值相符。但无法表明径向分布函数中的第二峰分裂的问题。 松弛的无规