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红外吸收光谱法红外吸收光谱法的基本原理课程负责人: 汤强课程负责单位: 芜湖职业技术学院01分子的振动02光谱产生的条件目录CONTENTS01PART ONE分子的振动一、概述 introduction分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振-转光谱辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构、定性、定量近红外区中红外区远红外区倍频近红外(泛频)(0.78~2.5 ?m)分子振动转动中红外(振动区)(2.5~25 ?m)红外光谱(0.78~1000?m)(常用区)远红外(转动区)(25-1000 ?m)分子转动分区及波长范围 跃迁类型一、概述 introduction红外吸收光谱法的特点:1)红外吸收只有振-转跃迁,能量低;2)应用范围广:除单原子分子及单核分子外,几乎所有有机物均有红外吸收;3)分子结构更为精细的表征:通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构——特征性高,“指纹”分析4)定量分析;5)固、液、气态样均可用,且用量少、不破坏样品;6)分析速度快;7)与色谱等联用(GC-FTIR)具有强大的定性功能。02PART TWO光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 满足两个条件: (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量; (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子:没有偶极矩,辐射不能引起共振,无红外活性。 如:N2、O2、Cl2 等。 非对称分子:有偶极矩,红外活性。偶极子在交变电场中的作用示意图分子振动方程式双原子分子的简谐振动及其频率化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 任意两个相邻的能级间的能量差为: K化学键的力常数,与键能和键长有关, ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/(m1+m2) 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数,即取决于分子的结构特征。红外光谱与有机化合物结构红外光谱图: 纵坐标用吸收强度[吸光度A或透光率T(%) =(T/T0)%]表示 横坐标用波长λ( ?m )或波数σ=1/λ (cm-1)表示有机化合物结构:可以用峰数,峰位,峰形,峰强来描述。应用-有机化合物的结构解析;定性:基团的特征吸收频率;定量:特征峰的强度。 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular1.两类基本振动形式伸缩振动 亚甲基:变形振动 亚甲基甲基的振动形式伸缩振动(υ) 甲基:对称 不对称υs(CH3) υas(CH3)2870 ㎝-1 2960㎝-1 变形振动(δ)(弯曲振动) 甲基:对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1四、红外吸收峰强度 intensity of Infrared absorption bend 问题:C=O 强;C=C 弱;为什么?吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化吸收峰强度 ? 偶极矩的平方偶极矩变化——结构对称性;对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大THE GRADUATION OF REPORT感谢您的聆听课程负责人:课程负责单位:
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