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2021/3/26 * M—C键的强度（IV） ⑷金属的氧化态: 金属的氧化态越低并且如果呈现负值时,反馈 ? 键越容易形成,也就是说金属可以有电子反馈到配体的空轨道上去或者是电子反馈的能力越强。 ⑸碳的电负性: 在 M—C 中的碳原子所表现出的电负性越大,则 M—C 键的稳定性也越大,也就是说离子化的趋势也越大,这可以归结为碳负离子的稳定性大小的关系: 2021/3/26 * M—C键的强度（V） ⑹电子结构是否满足18-16电子规则: 1、金属有机化合物的电子构型能够满足18-16电子规则的话,就比较稳定; 2、如果不能满足,就有可能寻找其他配体进行配位以 满足电子构型要求,或者单核金属成分不能满足电子构型要求,可以通过二聚体等各种方式达到电子构型的要求,以达到稳定存在的目的。 (CH3)3Al的成键情况 Al原子的电子构型:1S2 2S2 2P6 3S2 3P1 2021/3/26 * 乙硼烷 B2H6 结构 B原子电子构型:1S2 2S2 2P1 C原子电子构型:1S2 2S2 2P2 ? ? 2021/3/26 * CH3Li 的结构 是一种四聚体 有四中心双电子键 一个四聚体中的带正电的Li和另一个四聚体的CH3相互作用 2021/3/26 * 过渡金属的结构特点 外层电子具有部分充满或全部充满的 d 轨道,这一特 征有别于其他金属元素 在电子的能级上看,nd 和（n+1）s相差很小,所以 过渡金属 元素的电子充填是先填满（n+1）s,再逐 渐填充 nd, 第五周期却有一定的反常,这是与电子之间的相互屏 蔽、排斥,以及原子核对电子吸引的程度大小不同等 多种因素所引起的复杂排布情况。 2021/3/26 * 过渡金属有机化合物 由于过渡金属有别于其他主族金属元素所表 现出来的一些性质,目前合成的绝大多数金 属有机化合物并且应用于有机合成反应上的 都是过渡金属有机化合物 2021/3/26 * d n 指过渡金属原子中 d 轨道的价电子数,即 n 价电子总 数 NVE（Number of Valence Electron） 过渡金属的化学性质往往取决于它们所具有的 d 电子 数,NVE的计算要将（n+1）s的电子也算上,主要就 是它们的能级近似,在失去电子的过程中都有成为决 定化学价的得失电子中的一分子 2021/3/26 * Fe的最外层电子为 3d 6,4s 2,其 NVE 为 8,习惯上就称为 d 8 元素 NVE 示例 Ni的最外层电子排布为3d 8,4s 2,其NVE为10,习惯上称为d 10 元素 2021/3/26 * 氧化态 表示与金属原子进行配位而形成?键的配体之间由于电负性差异而使成键的共用电子对被指定留给电负性更大的配体后仍留在金属原子上的电荷数 或者金属和金属之间键断裂之后留在金属上的电荷数氧化态就具有正负之分 氧化态的数值并不代表真正意义上的电子得失 没有一个物理化学概念上的明确含义 氧化态的确定 氧化态的确定有人为所定的一些规则: ①金属原子的基态 d 电子构型是零级氧化态; ②如果与金属原子相连的配体的电负性比金属大,则金属原子就成为金属离子,金属离子带一个正电荷,电子构型为 d n-1,这时氧化态为 1; ③如果金属原子以络离子形式存在,如果其带一个负电荷,电子构型为d n+1,氧化态为 –1 ;而当其带一个正电荷时,则氧化态为 1 ; ④偶数碳原子键合的配体对金属的氧化态无影响,如乙烯、丁二烯、苯环等;而带奇数碳原子键合的配体对金属的氧化态贡献一个单位,如烯丙基;某些给电子配体则视为中性配体对氧化态无贡献,如CO、R3N、Ph3P、RCN、RNC、NO等。 氧化态示例 Ni（CO）4:CO为中性配体,所以 Ni 的氧化态为零 （PPh3）2PtCl2: Ph3P 为中性配体,Cl - 带一个负电荷,所以 Pt 的氧化态为 2 （C3H3）2Pd2Cl2: 烯丙基属于奇数碳原子配体,带一个负电荷,Cl - 也是带一个负电荷,所以 Pd 的氧化态为 2 Ti（C5H5）2Br2: 环戊二烯基也属于奇数碳原子,也带一个负电荷,加上Br - 带一个负电荷,所以 Ti 的氧化态为 4 2021/3/26 * 配位饱和和配位不饱和 大部分过渡金属原子由于有未充满的 d 轨道,所以往往这些金属原子有强烈的趋势以配价键的形式与一个以上的配体组成复杂的络合物 过渡金属原子与配体络合以后获得电子,如果将外层电子填满（n-1）d 10、ns 2、np 6 就达到惰性气体的18电子的稳定构型,这时的金属配位络合物就称为配位饱和络合物;而少于18电子构型的就是配位不饱和络合物了 2021/3/26 * 络合物的配位数 在络合物中与金属配位的