核磁共振碳谱..docxVIP

13核磁共振碳谱(C-NMR)Produced by Jiwu Wen ?核磁共振碳谱的特点：1. 化学位移范围宽。 碳谱(13C-NMR)的化学位移 C通常在0?220 ppm之间(对于碳正离子 C可达 330 ppm)。 比较：1H-NMR的化学位移 通常在0?10 ppm之间。 13C-NMR给出不与氢相连的碳的共振吸收峰。核磁共振碳谱 (13 C-NMR)可以给出季碳，羰基碳，氰基碳，以及不含氢原子的烯碳和炔碳的特征 吸收峰。 13C-NMR的偶合情况复杂，偶合常数大。 核磁共振碳谱(13C-NMR)中偶合情况比较复杂，除了 1H-1H偶合，还有1H-13C 以及1H, 13C与其它自旋核之间的偶合。1H-13C的偶合常数通常在125-250 Hz。因此在谱图测定过程中，通常采用一些去偶技术。 13 ?核磁共振碳谱的去偶技术1. 质子宽带去偶 也称为质子噪声去偶 。质子宽带去偶是一种双共振去偶技术，实验方法是：用一相当宽的频率 （包括样 品中所有氢核的共振频率）照射样品，消除13C-1H之间的偶合，使每种碳原子只 给出一条谱线。 这种去偶技术的实验方法是：采用一个频率范围很小、比质子宽带去偶功率弱很 多的射频场（B2），其频率略高于待测样品中所有氢核的共振吸收频率，使 1H与 13C之间在一定程度上去偶，不仅消除 2J?4J的弱偶合，而且使1J减小到Jr（表 观偶合常数）。Jr和1J之间的关系如下： J Jrl I B2/2 根据n+1规律，在偏共振去偶谱中，伯碳裂分为四重峰 （用q表示），仲碳为三重 峰（t），叔碳为两重峰（d），季碳以及不与氢相连的碳为单峰（s） fbrnrhklv Y ipt-ctniin 7S MHi 4 i I * Dkdufried 1 ■ 咖輸 x_ __ II d II A iL Lu. 180 160 140 lit 100 SO 60 40 10 0 ppm D *.i 11 2-丁醇的偏共振去偶谱 —-恤职忤 CHj—C—CHj— Cl I J-hvrjilkM|c 3.质子选择性去偶。 CHiCHCMXH. * OH Example: 4?门控去偶和反转门控去偶。主要用于定量分析。 5. DEPT(无畸变极化转移增强) DEPT谱有三种： ⑴DEPT45谱：谱图中CH, CH2, CH3均出现正峰，季碳不出峰； ⑵DEPT90谱：谱图中CH出正峰，其余不出峰； (3) DEPT135谱：谱图中CH, CH3出正峰，CH2出负峰。 ?核磁共振碳谱的化学位移 TABLE 13 3 | ChpmJcal Shifts ol Ropo^Dnlatiw Carbons Type ot tavton Cb^rnkal、hl『t 偏* ppm * Type of them±aJ#lH 涮 ppm? Fun(ttonAlfy wbtlilifttd cirtoonj rht O-iS IK H?Br 20-40 RE 15-40 flCHjCP 2S-W R |4 H 2S-W R： HjNH； J5-W RX： K-40 fif HjOH AfKlI ftr HjOfl W-65 flC=CR 孙90 fK=^ iia-us O O 100-150 RCOH and RCOfl Xr~v\ 0 o 110-175 RCH and RCR 190-220 ?Nippf暫亍坤# 押『刖乳*? 1* V V 206085RCH -CXCHlCOIKOh-535 15(MClh.CHik.-CH-ORCH..-OCH.-OAlkvnr L.rhon 20 60 85 RCH -CX CHlCO IK Oh-5 35 15 (MClh.CHi k.-CH-O RCH..-O CH.-O Alkvnr L.rhon、 70 i O 20 ■ H_CO A—ulEartw . ~55 轟20 I IMI I 14) (Bi tea 1 J t 4ronucic and diene 22D O |W 1斯 ino “ SjubMikiK Ml -u ----- *■ blmnFn tJeamp Jnmumf Akkrhjpdr cMtwni** 2?5 O 41 jrbHinK ■ —4 ISO 0 i 160 X -OH OR . TOC \o 1-5 \h \z ?影响化学位移 C I L | | 电子效应 | 的因素 碳原子周围的电子云密度高低是影响碳谱化学位移 的主要因素，电子云密度 越高，屏蔽效应越大，化学位移向高场移动， 减小，反之电子云密度越低， 化学位移向低场移动，匸C增大。 杂化效应 sp3杂化碳的 通常在0?60 ppm之间； sp2杂化碳的 C在100?220 ppm之间，其中C=