第五章伏安分析法.pptVIP

第五章 伏安分析法;5.8 方波极谱分析;本章基本要求;5.1　极谱分析的基本原理; ;5.1.2　极谱分析基本原理; ;由于电解时在电极表面离子浓度的差异而引起的极化现象称为浓差极化。;　　如果用微电极作为阴极，且不搅拌溶液，则电解时微电极表面的离子浓度随电压增加而迅速降低，直至实际上为零。 此时电流不再随外加电压增加而增加，仅受离子从溶液本体扩散到电极表面的速度控制，并达到一个极限值，称为极限电流。;　　通过极谱电解过程所获得的电流一电压曲线（i－U曲线）称为极谱波或极谱图，简称极谱。;AB段： ir : 残余电流;二、 仪器结构;JP-303D型极谱分析仪;瑞士万通 全自动极谱伏安法检测仪 TEA4000 AS;电化学工作站;　　极谱分析使用的两个电极都是汞电极。(滴汞电极（DME）和饱和甘汞电极) 滴汞电极的电位就完全随着外加电压的改变而变化，使极谱电解过程完全成为控制工作电极电位的电解过程。 极谱电解过程中，所测电解液必须处于静止状态，不能搅动。; 三、 极谱法的基本原理;　　当外加电压达到Cd2+ 的析出电位时：(25℃);　　当继续增大外加电压，使EDEM 更加变负，扩散层内、外沿之间Cd2+ 浓度由小到大形成了浓度梯度：;　　理论和实验都证明： 扩散电流i 的大小与被还原的反应物在扩散层中的扩散速度成正比，而扩散速