物理化学：6.原电池(5h).ppt

1. 测定溶液的PH值时最常用的指示电极为玻璃电极，它是 A) 金属电极 B) 非金属电极 C) 离子选择性电极 D) 氧化还原电极 答案：C 2. 某燃料电池的反应为：H2(g)＋0.5O2(g)→H2O(g)，在400K时的?rHm为-251.6 kJ·mol-1，?rSm为–50 J·K-1·mol-1，则该电池的电动势为： A) 1.2 V B) 2.4 V C) 1.4 V D) 2.8 V 答案：A ?rGm= ?rHm－T ?rSm=－nFE -251.6×103－400×(-50)=－2×96485×E 3. 若电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： A） 正向进行 B）逆向进行 C） 不可能进行 D）反应方向不确定。 答案：B 4. 在298K时，电池反应 H2 (g) + 0.5O2 (g) == H2O (l) 所对应的电池的标准电动势为E1θ, 则反应 2H2O (l) == 2H2 (g) + O2 (g) 所对应的电池的标准电动势E2θ是 A) E2θ= －2E1θ B) E2θ= 2E1θ C) E2θ= －E1θ D) E2θ= E1θ 答案：( c ) ① 单液化学电池 从公式可以看出，公式中只含有一种电解质的平 均活度或平均活度系数，因此，可利用将电解质设计 成单液化学电池的方法，通过测电池电动势，从而求 电解质的平均活度系数。 ② 双液化学电池 由于单个离子的活度系数无法测定，因此在计算 这类电池的电动势时，常做如下近似处理： 即 假设每一种溶液中 ③ 单液浓差电池 这类电池的电动势与标准电动势（或标准电极 电势）无关。 ④ 双液浓差电池 结果： 浓差电池的电动势与标准电极电势无关。 §6-3．可逆电池热力学 一．电池电动势与电池反应 ?rGm的关系 在定温、定压、可逆过程中： 对电池反应： 化学反应定温式： 式中： n ---- 电池反应中在正极或负极上转移的电子的摩尔数 E ----- 可逆电池的电动势。( v ) F ----- Faraday常数，96485 c / mol 当 E 0 时，△rG m 0，电池反应可以自发进行。 当 E 0 时，△rG m 0，电池反应不可以自发进行 二. E 与 ?rSm 的关系 式中: ------ 电池电动势的温度系数. ( V·K-1) 三. E 与 ?rHm 的关系 四. 电池反应的热效应 五. 电池反应的标准平衡常数 自学例题6-3、6-4 （E：mV ；T：K )。计算电池放电 2F 电量时, 电池反 应的?rGm、?rSm、?rHm、QR 解: n = 2mol E(298K)=0.06804V § 6-4 电动势的测定及其应用 一．电动势的测定 不能直接用伏特计测电动势的原因： 1. 伏特计工作时需要有电流通过，当电流通过 溶液时，电池发生反应，使电池中的物质的 浓度发生改变，致使电动势发生变化. 2. 电池本身有内阻，伏特计量得的仅是不可 逆电池的端电压. 对消法（补偿法）测电动势的原理： 在待测电池上并联一个大小相等、方向相 反的外加电势差，此时，待测电池中无电流通 过，此外加电动势的大小即等于待测电池的电 动势。 1.当双向开关打向标准电池，触 点在C点时，检流计中无电流 通过，则 当双向开关打向待测电池，触点在H点时，检流计中无电流通过，则 二. 电动势测定的应用 1. 判断反应趋势 电极电势越大, 氧化还原电对中的氧化态物质的氧化能力越强 ，越容易得到电子；电极电势越小 , 还原态物质的还原能力越强 ，越容易失去电子。 因此，比较两个电极电极电势的大小即可判断反 应的自发方向。 2. 求化学反应的标准平衡常数 例1：求 解：先将反应设计成如下电池： 例2. 求下列反应在298K时的标准平衡常数 解：先将反应设计成如下电池： 已知： 3．求电解质溶液的离子平均活度系数　　　　 将待测电解质组装成单液原电池，然后测原电动势 例1．求HCl ( b ) 的 　　 解．组装原电池 电池反应 4．求溶液的PH值