表面能测试方法.docxVIP

表面能的测试方法 一、 接触角法（碳纤维） 这种方法主要参考 Fowkes 的模型，该模型认为表面能是由可对 材料表面引起作用的各种作用力引起的， 并将固体和液体的表面自由 能分解为色散作用成分、偶极作用成分、诱导作用成分、氢键作用成 分、n键作用成分、静电作用成分和给体 -受体作用成分之和。 OWRK 法建立在 Fowkes 固体表面能加和理论基础之上，将固体表 面自由能分为色散和极性分量， 分别反映接触相之间不同分子类型间 的作用力。通过测试碳纤维与各种已知性质的小分子的接触角来计算 碳纤维的表面能、色散分量和极性分量。 DCAT21 表面 /界面张力仪， Dataphysics 仪器股份有限公司。 用吊片法测试四种小分子探测液体与碳纤维的前进接触角， 每种小分 子液体的接触角均为至少 5 次实验的平均值，将前进接触角代替杨 氏接触角进行纤维表面自由能的计算。由于纤维单丝的分散性较大， 为了减少单丝分散性带来的测试误差， 本文将 4 根碳纤维单丝均匀的 黏在圆形夹具上，保证每根之间相互平行，并垂直于夹具底边，以保 证 4 根纤维同时与液面接触。 OWRK 法建立在 Fowkes 固体表面能加和理论基础之上，将固 体表面自由能分为色散和极性分量， 分别反映接触相之间不同分子类 型间的作用力。 Owens 和 Wendt 认为固液两接触相间的界面张力可 表 述如下: TOC \o 1-5 \h \z r f t） l）\ 1/2 r f F \/2 ysL = 7s —2（ysyJ -25*） b p 式中-■ ■ ■ ■ ■ ?■■-分别为固体总表面能、色散分量和极性分量 ； 1） 屮 表示测试液体表面张力、色散分量及极性分量，且满足 :二―y 汇 二-y = 将上述方程与杨氏方程结合得到 ： 几（1+“胡）=2（乂￡）+2 03：）“ 理论上，若能确定两种液体 （已知r ）在固体表面的接触 角，即可应用上述方程计算固体表面能和色散、极性分量。以上是用 OWRK法计算表面能。 二、反相气相色谱法（IGC法） IGC法：英国SMS公司。用甲烷测量死体积，载气为氦气，流 速为10sccm。测试时探针箱温度35C，柱温箱温度30C，相对湿 度为0%。注射浓度是0. 04 p / po。纤维装在经过惰性处理的玻璃 柱内，质量为0. 800g左右。为了除去碳纤维表面吸附的水和其他杂 质，在注射探测液体分子之前，先进行柱子内条件的平衡和稳定，时 间为30min。 IGC测试的基本原理是，首先通过测定已知低分子溶剂探针分子经过色谱柱的保留时间，计算得到探针分子的净保留体积 1 ■, 而保留体积与表面吸附自由能 △ G有关，经过计算得到色谱柱内待 测物的表面性质。表面能包含色散分量的贡献和极性分量的贡献， 首 先分析色散分量对碳纤维表面能的贡献。探针分子的净保留体积 皿） 其中，j是James-Martin校正因子，由于色谱柱填充颗粒之间有黏 性，导致载气流过柱子时产生压降，需要对载气的保留时间进行较正。 m为样品质量。F为流速校正因子，与气流速度和色谱柱温度和柱 压有关。tR是探针分子的保留时间，t0是死时间。tR— t0是探针分子 净保留时间，T是色谱柱温度。保留体积与表面吸附自由能 △G的 关系方程如下： TOC \o 1-5 \h \z AG0 二 m皿 +K (4) 其中，R是气体常数，K与待测物在色谱柱中的质量、待测物的表 面积以及吸附状态相关，对于同一个研究体系， K值为常数。与探 针和碳纤维间的黏附功的关系如下： △ Go= Na * a Wa (5) △ G其中，Na是阿伏伽德罗常数，a为探针分子的表面积。根据 Fowkes的黏|附功计算公式，黏附功有两部分组成， Wx = + W] (6) 其中，是色散分量的贡献，二 是极性分量的贡献。对于正构烷烃， 黏附功主要是范得华力等色散力起主要作用，极性分量的贡献可以忽 略，即: 陷=2 (/?￡)“ (7) 其中，―」—是待测物和探针分子表面能的色散分量。根据 Schultz等人的方法，由方程(5)、( 6)和(7)得， RTI行吩=2A , (了1 - ? a ** + const (8) 在一定温度条件下对一系列正构烷烃的 r，，J，； 1，： 1与r ｝， 作 图，根据直线的斜率J ■ ，可以求得「 值。而碳纤维表 面能的极性分量通过测试极性探针分子与碳纤维表面的相互作用自 由能来间接测试?丨」 d 「图上，极性探针分子的吸 附自由能偏离了正构烷烃的 I ■ 直线，偏离的直 线距离即为极性探针分子与碳纤维表面的相互作用吉布斯能 (△ Gsp)。 Good-van Oss方法认为： A = N、x x ( (y/ x ys) + (yf x y ) ,/J) (9