物理化学：4.化学平衡(3h).pptVIP

200～400K时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g)的标准平衡常数K?与温度T的 关系为 1. 计算300K时反应的 2. 在300K时将NH4Cl(s)放在真空密闭的容器内分解，求HCl(g)的平衡分压 及平衡体系的自由度数。 解：1. K?(300K)=5.98×10-15 PHCl=7.67×10-3 Pa f = C-P+1=(3-1-1)-2+1=0 1．下列叙述中不正确的是： (A)???标准平衡常数仅是温度的函数 ；?? (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 ； (C)? 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 (D)? 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 。 答案：D 放热反应 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 达平衡后，若分别采取 ①???增加压力； ② 减少NO2的分压； ③增加O2分压； ④ 升高温度； ⑤ 加入催化剂 能使平衡向产物方向移动的条件是： (A)? ① ② ③ ；?? ?? (B) ② ③ ④ ；?? ?? (C) ③ ④ ⑤ ；?? ?? (D) ① ② ⑤ 。 答案：A 恒定温度、压力和不做非体积功的条件下，反应 aA + bB === gG + hH 达到化学平衡的条件是： A) μA=μB =μG =μH B) aμA =bμB =gμG =hμH C) μA +μB =μG +μH D) aμA + bμB = gμG + hμH 答案：D PCl5(g)的分解反应为 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)，已知 PCl5(g)的分解百分数在473K时为48.5%，而在573K时为 97%，则可判断 A）反应的标准平衡常数为2 ； B）在两温度下标准平衡常数相等 ； C）反应是放热的 ； D) 反应是吸热的 。 答案：D 5. 已知TK时，反应 H2O (g) === H2 (g) + 0.5O2 (g) 的Kp1θ 和 反应 CO2 (g) === CO (g) + 0.5O2 (g) 的 Kp2θ, 则反应 CO(g) + H2O (g) === CO2 (g) + H2 (g) 的 Kp3θ 为 A) Kp3θ= Kp1θ + Kp2θ B) Kp3θ= Kp1θ / Kp2θ C) Kp3θ= Kp2θ － Kp1θ D) Kp3θ = Kp1θ × Kp2θ 答案：B 平衡常数与温度的关系为 ， 对于任一反应 ，下面答案正确的是 A) Kθ随温度升高而增大 B) Kθ随温度升高而减少 C) Kθ不随温度而改变 D) 随温度升高，Kθ可增大、减少或不变。 答案：D 第四章 化学平衡 § 4-1 化学平衡的条件 对定温、定压、W′ = 0 ，且 ? = 1mol 的化学反应 0 , 反应正方向自发 = 0 , 反应达到平衡 0 , 逆反应方向自发 -----定T,P,W′= 0的封闭体系化学反应方向与限度的判据. § 4-2 化学反应定温式 定温、定压、W′= 0 的任意理想气体反应 aA + dD ==== gG + hH 任意状态分压 PA′ PD′ PG′ PH′ 平衡分压 PA PD PG PH 一. 化学反应定温式与标准平衡常数 1. 理想气体反应 且令 ----------- 化学反应定温式 应用公式可以计算，反应在某一T , P , W′=0的条件下，当 ? = 1mol 时, 化学反应的Gibbs自由能变. QP--- 压力商 在反应达到平衡时, ?rGm = 0 --- 反应的标准平衡常数 显然，标准平衡常数是平衡状态