辅助材料酸碱催化剂及其催化作用.pptVIP

;目录;本章重点内容;4.1.1 酸碱催化剂的应用;4.1.1 酸碱催化剂的应用;酸碱型催化剂研究进展;固体酸：天然粘土物质，天然沸石，金属氧化物及硫化物， 氧化物混合物，金属盐等 固体碱：碱金属及碱土金属分散于氧化硅、氧化铝上， 金属氧化物，金属盐等 液体酸：H2SO4,H3PO4,HCl水溶液，醋酸等 液体碱：NaOH水溶液，KOH水溶液;酸碱催化剂主要是元素周期表中的主族元素从IA到ⅦA的一些氢氧化物、氧化物、盐和酸，也有一部分是副族元素的氧化物和盐。 特点：在反应中电子的转移是成对的，即给出一对电子或获得一对电子。;固体酸碱定义（三种） 1.【酸碱电离理论】S.A Arrhenius(阿累尼乌斯)酸碱 (1)能在水溶液中给予出质子(H+)的物质称为酸。 (2)能在水溶液中给出羟基离子(OH-)的物质为碱称。 2.【酸碱质子理论】J.N.Bronsted对酸碱定义（B酸碱） (1)凡是能给出质子的物质称为酸 (2)凡是能接受质子的物质称为碱;4.2.1 酸碱定义; 均 相酸碱催化反应中，酸碱催化剂在溶液中可 解 离出H+或OH- 多相酸碱催化反应中，催化剂为固体，可 提供质子（B）酸中心或非质子（L）酸中心和碱中心;;Al2O3表面的脱水过程;辅助材料酸碱催化剂及其催化作用;酸中心判断（B酸|L酸）【Tanabe假说】 酸中心的生成是由于在二氧化物模型结构中负电荷或正电荷的过剩造成的。 假设条件： ①两种金属例子混合前后配位数不变 ②氧的配位数混合后有可能变化，但所有氧化物混合后的配位数与主成分的配位数一致 ③计算出整体混合氧化物的电荷数，负电荷过剩时呈现B酸中心，正电荷过剩时为L酸中心。;;;;;混合氧化物固体酸和固体碱;酸碱性的测定与酸碱性调节;;SiO2表面酸性;Al2O3表面酸性;SiO2-Al2O3表面酸性;HY沸石表面酸性;SiO2表面酸性;固体酸的强度和酸量;4.3.1 固体酸性质;4.3.1 固体酸性质;4.3.1 固体酸性质;H0=Pka+㏒[B]a/[BH+]a 测试方法：正丁胺指示剂滴定法测是总酸度和酸强度 气态碱吸附脱附法（NH3，吡啶 等）--程序升温脱附法（TPD）脱附温度越高酸强度越强。;较常用的方法：指示剂法、吸附碱的红外光谱（IR）法、TPD法和量热法等。 指示剂法又称非水溶液正丁胺法。此法是在指示剂存在下??以正丁胺滴定悬浮在苯溶液中的固体酸从而求出酸量。 ?用碱性气体的脱附温度表示酸的强度时，该温度下的脱附峰面积表示该强度的酸量。 ;4.3.2 固体酸表面酸性质的测定;4.3.2 固体酸表面酸性质的测定;吡啶酸型（L，B）鉴定： 吡啶吸附后红外光谱会出现特征峰;相反，如和L-酸配位，将得到一种配位化合物;NH3吸附在L酸中心时，是用氮的孤对电子配位到L酸中心上，其红外光谱类似于金属离于同NH3的配位络合物，吸附峰在3300 cm-1及1640 cm-1 处； NH3吸附在B酸中心上，接受质子形成NH4＋，吸收峰在3120 cm-1，及l450 cm-1处。 ;HZSM—5沸石上B酸、L酸与吡啶作用后的红外光谱 ;气态碱吸附法已发展为程序升温脱附法(TPD法)。TPD法是将预先吸附了某种碱的固体酸在等速升温并通入稳定流速载气条件下，表面吸附的碱到了一定的温度范围便脱附出来，在吸附柱后用色谱检测器记录描绘碱脱附速度随温度的变化，即得TPD曲线。这种曲线的形状、大小及出现最高峰时的温度Tm值，均与固体酸的表面性质有关。 ;阳离子交换的ZSM一5沸石上吸附氨的TPD图;酸碱中心对;酸碱中心对作用及表征; 苯酚可在酸性SiO2—A12O3上吸附，也可在碱性MgO上吸附，而且也可在ZrO2上吸附。且其脱附温度高于在MgO或SiO2—Al2O3上的脱附温度。显然，苯酚在ZrO2上吸附最强，在SiO2一Al2O3上最弱，在MgO上吸附中等。这就说明ZrO2有典型的双功能催化作用。 已经发现ZrO2对烷基苯胺生成晴化物的活性高于SiO2-Al2O3和MgO， 这可认为是ZrO2的双功能催化作用。 ;苯酚的程序升温脱附图;气态碱吸附法 ;酸位酸强与催化作用关系;一、正碳离子的形成;酸中心类型与催化活性、选择性关系;酸中心类型与催化活性、选择性关系;异丙苯裂解;酸性强弱与催化反应关系;固体超强酸碱;常见的超强酸;酸碱性的调节;常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成;常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成;杂多酸化合物酸中心形成;固体酸的制备技术;固体酸催化剂的发展趋势;精细化工;2合成香料 乙酸松油酯SO42-/TiO2（柠檬香味） 庚酸丁酯SO42-/TiO2-La3+（苹果香晶成分） 醋酸丁酯SO42-/ZrO2-TiO2-La3+（苹果香味） ;精细化工