涂料中的流变学与表面化学.pptVIP

;根据η与D，或τ与D的关系，可以将流体分为以下几类： 牛顿型流体：η只与T有关，与D无关。如水，溶剂，聚合物的稀溶液或一些低分子量的聚合物溶液。 非牛顿型流体： D增大，η减小，假塑性流体；聚合物熔体，大部分涂料属此类。 D增大，η增大，膨胀性流体； 一定剪切力之上，才会流动，为宾汉流体，如牙膏。 ;触变性流体：流动行为有时间依赖性的假塑性流体。高τ，低η，便于涂布；低τ，高η，防沉降和流挂。 触变剂：如有机澎润土。 　　触变性的起因之一是由于体系可形成某种很弱的网状结构，如通过氢键，剪切力下可破坏，撤去，又可恢复。 ;;　(2)气相二氧化硅 为平均原始粒径7～40 nm的球形，在表面有硅醇基团，通过氢键作用能形成三维结构。随表面积增大，硅醇基含量增多(一般3～4个硅醇基·nm-2)，触变性更高。一般比表面积200m2·g-1就有较好的触变性，更高比表面积触变作???更强。 　 　(3) 聚乙烯蜡 　为分子量1500～3000的乙烯共聚物或氧化聚乙烯，含有较多的极性基团，在非极性溶剂中形成凝胶体。用量约1%。使用粉末时，按10%加热到90～100℃配成二甲苯溶液，并立即稀释到5%备用；浆状制品需在～45℃混合。另外亦可用作木器和家具哑光涂料的消光剂、增稠剂；卷材涂料和罐头涂料的防粘连剂；地板涂料的耐磨改进剂和抗划痕剂等；还可用在金属闪光漆的底色漆中防铝粉沉降和改善铝粉在涂膜中平行排布的定向。;　　5.1.3 温度对粘度的影响 　　按分子热运动的孔穴理论，低分子液体的粘温关系可用Andrad方程表示： （E—流动活化能 ） 对某种液体，在适当的温度变化范围内，E近似为定值 　　对于高分子的浓溶液，上式同样适用。对于分子量不同的同种聚合物溶液，因E极其相近，有相似的粘温关系。;　　5.1.4分散体系的粘度 　　以上粘度与浓度的关系式仅适用于采用有机溶剂的溶液体系。乳胶和加有颜料的溶剂型涂料都是分散体系。乳胶体系的粘度与分子质量无关。可用Mooney公式来表示：; 　　KE为爱因斯坦系数，是一个与分散相颗粒的形状、取向、界面结合等因素有关的系数。对于共混物的不同性能，有不同的爱因斯坦系数(譬如力学性能的爱因斯坦系数、电学性能的爱因斯坦系数)。在某些情况下(譬如分散相粒子的形状较为规整时)，KE可由理论计算得到，而在另一些情况下，KE值需根据实验数据推得。 ;　　　　 体系粘度由内相粘度和外相粘度贡献两部分组成。内相体积增大，粘度增大。 　 讨论三种情况： 　（1）剪切力作用下： 　　由球形变为橄榄球形，　值增加，Ke值减小，第二项减少，粘度下降；当外力撤去时，又可恢复原状。;（2）粒径的影响 　　乳胶粒外层吸附有一层乳化剂和水，颜料外层吸附一层树脂。提供了变形的可能性，而且增加了内相的体积。粒子愈细，所吸附的量越多中。大粒子变小，Vi要大大增加。 　　 　　 Vp为粒子本身体积，VA为吸附层体积对Vi的贡献。因此，对于乳胶漆，粒子愈细，粘度越大。;（3）当乳胶发生絮凝时，粘度可大大上升，其原因也是内相Vi增加的结果。其中VT为留在絮凝粒子内的外相液体体积，Vi增大了，体系粘度上升。;5.2　表面化学;5.2.2 润湿作用与接触角;2.浸湿 指的是固体浸入液体的过程，如颜料置入漆料过程。 是S/G→ S/L的过程： 　 　粘附张力　　　　，固体可被浸湿。 　　　　　，固体可被浸湿。;3.铺展 　　将涂料涂于基材上时，不仅要求涂料附于其上，还要求其流动。 　S/G→ S/L，L/G 　 　　 　　 铺展系数 说明：固液粘附力大于液体内聚力时，液体可自行铺展。凡能铺展的必能沾湿和浸湿。 ;　　由于固体表面张力常难以测定，能否润湿，常用接触角作为判断标准。接触角是液体表面的一个参数，定义为三相交界处在液体中量得的角。 有如下关系： 　　是润湿的基本方程，又称扬氏方程，将含接触角的润湿方程用于上述各式，可得： 　　 　　;5.2.3粗糙表面的润湿 　　用i表示其粗糙度： 　　 　　Ai为真实的表面积，AL为Ai的投影面积，对于液体i=1，对于固体，i≥1。 　　前面讨论的表面润湿都是以理想的平滑平面为基础的，当固体为非平滑表面时，其润湿性能有很大变化，应对原有各个公式进行校正。; 设固体投影面积为单位面积，则i为其实际面积，a为固体和流体的实际接触面积，由于粗糙表面中的孔隙表面中液体并不能被液体填满，因此ai。此时，固气接触面积为i-a，而气体和液体的接触面积为(i-a)/i。 以铺展情况为例：;讨论总结如下： (1)接触角低于90o时，可发生自发沾湿，当接触角大于90o时，是否沾湿依赖于表面粗糙度，当i值很高时，便不能沾湿。 (2)接触角低于90o时，可