金属有机化学.pptVIP

金属有机化学 ii. 其他π酸，如CO 吸电子烯烃是一种π配体，能接受金属d电子反馈，其它π酸也能促进还原消除反应，常用CO，产物也容易纯化。 iii. 加热 上述还原消除反应产物和该络合物分解所得到的产物完全相同，所以，加热也是产生还原消除反应的一种方法。 iv 正电荷 络合物是中性的，在苯中是稳定的，但在MeOH中，由于MeOH作为配体取代了I-配体，而生成了以I-为反离子的带正电荷的络合物，而很容易失去一分子碘苯生成络合物。 (二) 还原消除反应的特点 i. 顺式消除 ii. 构型保持 3. 插入反应和反插入反应（Insertion and deinsertion） 一般，指小分子插入M－H键或M－C键。 此处，R=烷基，芳基或负氢 其中，烯烃和CO的插入反应特别重要。 A=B为 (1). CO的插入和脱羰化 CO的插入与脱羰是可逆反应。 其步骤有： i. CO和金属配位，由于CO是一种π酸，金属的d电子向CO的π*反键轨道反馈，导致M－R键削弱，C＝O键同时也削弱。 ii. 所谓“插入反应” 1) CO插入的途径 “CO插入”有两种途径： CO插入到M－R键中，生成酰基金属化合物 和金属σ键联的基团移位到π配位的分子生成酰基金属化合物。 两种方法证明是按照途径ii即烷基迁移机理： 方法a：13C标记Mn络合物与CO反应（ML6）