第一章化学原理.pptVIP

2021/3/26 * 化学的机会与挑战 当前化学发展的总趋势 宏观和微观(纳米化学、单分子化学) 静态和动态(飞秒化学) 定性和定量(超微量分析) 体相和表相(分析技术) 描述和理论 分子器件,等。 当前化学的主要任务和发展动向 开发最佳的化学过程(原子经济反应、绿色化学) 以社会需要为导向,寻找和设计最佳的化合物和材料 发展分析测试新方法 2021/3/26 * 化学键理论的发展历程 离子键理论(电价理论) 1852年,英国化学家弗兰克兰(E. Frankland, 1825-1899) 提出了原子价的概念,也称化合价。 1916年,德国基尔大学理论物理学教授柯塞尔(W. Kossel, 1888-1956)发表论文“关于原子结构和分子形成” ，认为稳定离子的形成是由原子获得或失去电子以便达到惰性气体原子的电子结构所导致的，阴、阳离子之间由库仑引力而形成化学键。 两元素原子间的结合被称为电价键，现在称为离子键。 2021/3/26 * 2021/3/26 * 化学键理论的发展历程 共价键理论(经典Lewis学说) 1916年,美国加州大学化学教授路易斯(G. W. Lewis, 1875-1946) 提出成键两原子各提供1、2或3个电子作为共有电子,使每个原子都具有8电子的稳定结构,共有电子与两原子核相互吸引而使两原子相互结合。这种原子间的结合称为共价键。 1919年美国化学家朗缪尔(I. Langmuir, 1881-1957)又提出成键原子间共用电子对可以不来自两个原子，而是由一个原子单独提供。 （共价键理论有时也称为路易斯-朗缪尔理论） 2021/3/26 * Lewis分子结构式 2021/3/26 * 化学键理论的发展历程 价键理论(VB理论,电子配对理论) 1927年,德国物理学家海特勒(W. Heitler, 1904-1981)和伦敦(F. W. London, 1900-1954)首先把量子力学应用到分子结构中,建立和求解了氢分子的薛定方程，揭示氢分子中每个原子共用一对电子形成化学键的本质，指出只有自旋相反的未成对电子才能形成共价键。 1930年，美国化学家鲍林(L. Pauling, 1901-1994)和德国物理学家斯莱特(J. C. Slater, 1900-1976)将上述电子对成键理论推广到多种单质和化合物，形成现代价键理论(VB理论，亦称HLSP理论)。该理论阐了共价键的方向性和饱和性，指出了由于原子轨道重叠方式不同而形成的σ和π键这两种基本共价键类型。 1931年，为解释甲烷分子的空间构型，鲍林/斯莱特又根据波函数叠加原理，提出了杂化轨道理论。作为价键理论的重要补充，较满意地解释了共价多原子分子的空间构型。1931-1933年，为了合理处理用路易斯结构难以描述的分子，鲍林又提出了共振概念。 价键理论将量子力学的原理和化学的直观经验紧密结合，在经典化学中引入了量子力学理论和一系列的新概念，如杂化、共振、σ键、π键、电负、电子配对等，对当时化学键理论的发展起了重要作用。 2021/3/26 * 化学键理论的发展历程 分子轨道理论(MO理论)——诞生 1928年,美国莫利肯(R. S. Mulliken, 1896-1986)和德国洪特(F. Hund, 1896-1997)首先提出分子轨道理论。1929年,加拿大赫兹伯格(G. Herzberg)和英国伦纳德-琼斯(J. E. Lennard-Jones,1894-1954)的进一步研究,开始用于解决化学键问题，从而奠定了原子轨道线性组合分子轨道法的基础。1931年，德国化学家休克尔(E. Huckel, 1896-1980)加以发展，开始广泛用于讨论共轭有机分子的结构和性质，并获得很大成功，日益得到化学界的重视。 分子轨道理论的出发点是分子整体性，重视分子中电子的运动状况，以分子轨道的概念来克服价键理论中强调电子配对所造成的分子电子波函数难于进行数学运算的缺点。莫利肯把原子轨道线性组合成分子轨道，可用数学计算并程序化。分子轨道法处理分子结构的结果与分子光谱数据吻合，因此50年代开始，价键理论逐渐被分子轨道理论所替代。 因莫利肯用量子力学创立了化学结构分子轨道理论，阐明了分子的共价键本质和电子结构，1966年荣获诺贝尔化学奖。 2021/3/26 * 化学键理论的发展历程 分子轨道理论(MO理论)——重要发展 1952年,日本化学家福井谦一(Fukui Kenichi, 1918-1998)提出了“前线轨道理论”。其基本观点是: