考研复习《无机化学》2化学热力学基础.doc

化学热力学基础 考试内容 热力学基本概念、热化学及化学反应热的计算、化学反应方向的判断 考试要求 了解热力学能、焓、熵及吉布斯自由能等状态函数的性质，功与热等概念。 (1)物质内部储有的所有形式的总能量叫做热力学能（内能），用符号U表示。内能是状态函数。状态一定，U一定；初、终态一定，△U一定，与途径无关。U的绝对值无法知道。 (2)焓也是状态函数。在一定的状态下，每一物质都有特定的焓值。以符号H表示。 H=U+PV, ΔH=ΔU+ΔnRT 由于体系内能的绝对值不知道，也就无法求得焓的绝对值。 (3)熵是表示体系中微观粒子运动混乱度的物理量，以符号S表示。 在绝对零度时，任何纯净物质的完美晶体的排列是整齐有序的，此时熵值等于零，即S0=0。 与内能U及焓H一样，熵也是状态函数。体系的状态一定时，就有确定的熵值，若发生了某一变化，其变量ΔS决定于体系的始、终状态而与变化的途径无关。与内能和焓不同的是，每种物质熵的绝对值是可以求得的，在101.325kPa下1mol纯物质的熵值叫做标准熵。 纯物质的标准熵不为零。 (4)一个体系的吉布斯自由能的降低值等于体系对环境所做的最大有用功。 吉布斯自由能也是状态函数。 (5)体系与环境之间因为温度不同而传递的能量都称为热。除热以外其他的能量传递形式都称为功。 热和功具有过程属性，不是状态函数。热和功的单位是J或kJ。 规定：体系吸热取正，体系放热取负。 环境对体系做功取正，体系对环境做功取负。 掌握有关热力学第一定律的计算：恒压热与焓变、恒容热与热力学能变的关系及成立的条件。 (1)ΔU=Q+W 其物理意义是体系从环境中获得的热，减去体系对环境做的功，等于体系内能的增加。仅适用于封闭体系。 (2)ΔU=QV 表示一封闭体系在不做功的恒容过程中，体系所吸收的热全部用来增加体系的内能。 (3)ΔH=QP 表示一封闭体系在不做有用功的恒压过程中，体系所吸收的热全部用来增加体系的焓。 △H＞0，吸热反应； △H＜0，放热反应。 掌握化学反应热、热化学方程式、化学反应进度、标准态、标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、化学反应的摩尔焓变、化学反应的摩尔熵变、化学反应的摩尔生成吉布斯自由能变等基本概念及吉布斯判据的应用。 (1)在恒压或恒容且不做有用功的条件下发生化学反应，若产物的温度回到反应物的起始温度时，体系所吸收或放出的热量称为化学反应的热效应，通常称为反应热。 (2)表示化学反应与热效应关系的方程式叫热化学方程式。 (3)标准态 ①气体的标准态：是在指定温度T，压力为时的气体。在气体混合物中，各物质的分压力均为。=101.3kPa ②液体的标准态：是在指定温度T，压力为时的纯液体。 ③固体的标准态：是在指定温度T，压力为时的纯固体。若有不同的形态，则选择最稳定的形态作为标准态（例如碳有石墨、金刚石等多种形态，以石墨为标准态）。 ④溶液中溶质的标准态：是在指定温度T，压力为，质量摩尔浓度为时的溶质。（可用代替） (4)在反应温度（通常为298K）和标准压力下，由最稳定的单质生成单位物质的量的某物质时的热效应称为该物质的标准摩尔生成焓。以符号表示, 单位。规定：最稳定单质 最稳定单质：该元素在反应温度和标准压力下单质的最稳定状态。如H2(g)、 C(石墨)、Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)等。 (5)在反应温度（通常为298K）和标准压力下，由最稳定单质生成单位物质的量的某物质时的反应吉布斯自由能变称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能，以表示，单位。规定：最稳定单质=0 (6)吉布斯自由能变ΔrG是恒温恒压且不做有用功的条件下反应方向的判据： ΔrG＞0 反应是非自发的 ΔrG =0 反应处于平衡过程 ΔrG＜0 反应是自发的 掌握由盖斯定律计算化学反应的、、、的计算。 不管化学过程是一步完成或分为数步完成，这个过程的热效应是相同的。 总反应的焓变等于分步反应的焓变之和（皆为恒压过程） 总反应的内能变等于分步反应的内能变之和（皆为恒容过程） 掌握吉布斯-亥姆霍兹方程（热力学第二定律）的计算及温度对反应自发性的影响。 ΔrGm=ΔrHm－TΔrSm 类 型 ΔrH ΔrS ΔrG=ΔrH－TΔrS 反应情况 示 例 1 － + － 任一温度下反应均自发 2 + － + 任一温度下反应非自发 3 + + 低 温 为 正 高 温 为 负 低温非自发 高温自发 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 4 － － 低 温 为 负 高 温 为 正 低温自发 高温非自发 HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) 1、判断下列说法是否正确，并说明理由。 (1)指定单质的?fGm?、?fHm?、Sm?皆为零。 (2)