考研复习《无机化学》第6章酸碱平衡.pptx

六、酸碱平衡考试内容;3．掌握缓冲溶液的类型、配制、有关计算，了解 其在农业科学和生命科学中的应用。 4．掌握酸碱指示剂的变色原理，一元酸(碱)滴定 过程中pH的变化规律及常用指示剂的选择。 5．掌握一元酸(碱)能否被准确滴定的条件，多元 弱酸(碱)能否被分步准确滴定的条件。 6．掌握酸碱滴定的有关计算。;§6-1 酸碱质子理论;1787年，拉瓦锡建议说，酸是一种含有氧的二元化合 物。他认为氧是造成这类化合物的酸性的原因。这比单从 物性分析又深化一步，因为他从物质的组成来考虑酸性。 1811年，戴维否定了氧是酸中不可缺少的元素的概念 。因为他发现在氢氯酸（HCl）中并不含有氧。戴维对酸 碱概念的发展作出了极大贡献，他作出结论说：是氢而不 是氧，才是酸的不可缺少的组元。这就点出了酸的实质。 1814年，盖·吕萨克作出结论说：酸是一类可以中和 碱的物质，并且这两种物质只能彼此互相下定义。这就更 广义地说明了酸碱。 戴维和盖·吕萨克为水溶液中酸碱的近代概念奠定了 基础。;在19世纪，人们提出种种理论来解释酸碱的特性。 1883年，法拉第提出了离子的概念，以后别的科学 家又发展了这种观念，但都没有对离子的本质及产生离子 的根源作出合理的论证。同年，阿仑尼乌斯就曾提出了初 步的电离学说。 1887年，范托夫指出电解质稀溶液的反常行为后， 阿仑尼乌斯受到很大启发，他将电解质的反常行为与导电 性联系起来，修正和补充了他的学说，提出了阿仑尼乌斯 电离理论。 阿仑尼乌斯电离理论标志着近代酸碱理论。;一、酸碱理论发展简介 （一）电离理论 电离理论认为：电解质在水溶液中能电离，电离时产 生的阳离子全部是H+（H3O+）的化合物是酸，电离时产 生的阴离子全部是OH-离子的化合物是碱。 H+是酸的特征，OH-是碱的特征。 酸碱反应的实质是H+和OH-结合生成水的反应。 该理论的优点： 从物质的化学组成上揭示了酸碱的本质，并且应用化 学平衡原理找到了衡量酸碱强弱的定量标度。是人们对酸 碱认识由现象到本质的一次飞跃，对化学的发展起了很大 的作用。;一、酸碱理论发展简介 （一）电离理论 缺点： 局限于水溶液。 许???不含有H+和OH-的物质也表现出酸或碱的特征（ 如NaAc），而且不限于分子也有离子。 不能解释H+在水溶液中的表现。因为H+裸离子特别小 （无电子），极易水化，很难形成“自由”H+离子。 不能解释NH3的碱性。 1905年，富兰克林提出了酸碱的溶剂理论。;一、酸碱理论发展简介 （二）溶剂理论 在溶液中，凡是能离解出溶剂正离子的物质叫酸；凡 时能离解出溶剂负离子的物质叫碱。 酸碱反应的实质：溶剂正离子与溶剂负离子化合生成 溶剂分子的反应。 该理论的优点：扩大到非水溶剂。 缺点：不离解的溶剂或无溶剂的酸碱体系不适用。 如HCl＋NH3→NH4Cl（苯、气态） 1923年，为了克服电离理论的局限性，布朗斯特和劳 莱分别提出酸碱质子理论，更新了酸碱的含义，扩大了酸 碱的范围。;（三）质子理论;HCl H2SO4 HSO4- NH4 H3O+ H2O …… 酸;４．酸碱反应;;5. 质子平衡式（proton balance equation, PBE） （1）酸碱反应的本质是质子的传递。当反应达到平 衡时，酸失去的质子与碱得到的质子的物质的量必然相 等，其数学表达式称为质子平衡式或质子条件式，常用 符号PBE表示。 （2）质子平衡式书写方法 首先选择适当的物质作为质子传递的参照物，通常 选择那些在溶液中大量存在并参与质子传递的物质，如 溶剂和溶质本身，这些物质称为参考水准(reference level)或零水准(zero level)，然后，从参考水准出发，根 据得失质子的物质的量相等的原则，写出质子平衡式。;例如，在Na2HPO4(aq)中，选HPO4;6．优缺点 优点：除电离理论的优点外，扩大了溶剂范围和气体 间酸碱反应。 缺点：不能包括那些不交换质子的酸碱反应。如：;酸 (电子对接受体) H+;该理论的优点： 扩大到几乎所有的无机和有机物质。 该理论的缺点： 不易掌握酸碱特征，过于笼统。如公认的HCl和 H2SO4本身因为并不接受电子对反而不是路易斯酸，只能 被认为是产生H+酸的物质。;（五）软硬酸碱理论 在酸碱电子理论基础上，1963年R.G.Pearson等人又 把路易斯酸和碱各分为软、硬两类： 硬酸：能接受电子对，电正性高，接受电子的原子 体积小，不易变形。 软酸：能接受电子对，电正性低，接受电子的原子 体积大，易变形。 硬碱：能给出电子对，电负性高，给出电子的原子 体积小，不易变形。 软碱：能给出电子对，电负性低，给出电子的原子 体积大，易变形。 介于软硬酸碱之间的称为交界酸碱。;（五）软硬酸碱理论 从大量的酸碱反应中总结出软硬酸碱原则