甘油催化转化研究进展2教程.docxVIP

甘油傕7匕祷此研窒迸展 丁匕工能源73 (1) 201301391207 研宪背景 ■近二十年来，生物质能源的研究与开发如火如 荼，其中甘油分子作为最简单的探针分子而受 到科学界和工业界的广泛关注，并且随着生物 柴油的进一步开发，甘油的有效利用也将成为 一个重要的研究课题。 研宪背景 ■然而，甘油的高效利用仍然面对较大的挑战 ■丙三醇 H?C——0H 1 HC- OH h2c- —OH ■甘油 ＞难以高效利用竺 ＞难以高效利用 竺L高效催化剂 ■选择性反应不敏感 ■高亲水性 ■高粘度 傕T匕转T匕类型 colnl)U ＜甘油选择氧化 甘油选择氢解 甘油脱水 甘油分解和气化 甘油选择性酯化和酯交换 甘油的选择性醸化 直接拨化 (HIOH Oil dihxdQ\?.KC?MKT uhyakM、 i.uvmihv 八x! acid o H”丿W “昇“ EUv 翻 O CHI 6 O ( t) ghcvn 3.*d hydiwcspj-rtiVM nexl x“、ihc uxdcactd OH Oli h、gEhz J刖A；“如 cmnlvM~~ 巧吵0九calAltM ll\ ,OH % 尸 ROfl ^IkniK t4cfin t .-fftipnaediul RY,G acsrilciu CH” cnrhim ? tijdrorcft .uK^nf^ux. hoJCyk 刖貝：，y0 订比％片T O ii?moncbcu/m l 回、wn4 fh cviol mehmrl毗 cMalvsl ^.icrificuixn vMahM CHI c)cciocdACf? % dihcn methcf (ixecmcnmwn. I i 1 wuiKT 丿 |M4\dycen4 mcilia^yhics oKiljh.m Utah 州 8T0I j^ivaol ijrhrmire 图1.4甘迪的裂化途径⑴ 甘油逹择氢解 C-C键c?o键的断裂 丙二醇、乙二醇、 甲醇和甲烷等产物 H0 1.2 HO 0H \_f 4CH3OH ethylene glycol Y ? OH 2-propanol bpropanol l,3*pt^panediol \/ propane 甘油氢解制丙二醇 気角冬.部分氧原子 12丙二醇(1,2Propanediol, 1,2-PDO) 工皿被氢原子取代 甘油 \ 1,3-丙二醇(1,3?Propanediol,1,3?PDO) 乙二醇(Ethyleneglycol, EG) ■ 丙二醇：聚酯树脂、液体洗涤剂、化妆品、增塑剂、 表面活性剂、乳化剂、防冻液和除冰剂等， ■ 1,3■丙二醇：抗冻剂、洗涤剂、乳化剂以及增塑剂等 甘油氢解制丙二醇 酸性介质反应机理Y碱性介质glyocrolfjcbvdrog^xiwillydrxijeauiuoti(HyccraldehydcPatpylenc glycol0HHCHO1prtro-aldulizationT%HOhydrogenation-X + CH,OH1 酸性介质 反应机理Y 碱性介质 glyocrol fjcbvdrog^xiwi llydrxijeauiuoti (Hyccraldehydc Patpylenc glycol 0H HCHO 1 prtro-aldulization T % HO hydrogenation -X + CH,OH 1 oxidation -dccaiboxyi ari on OH 2山 OH OH HOX^kz-OH KxlJ ) 耳二醇 催化剂的酸性促进r甘油崩幕血訥仙哥体 金属的催化作用下进行旳严内一齢— 在液体强碱(NaOH,KOH)作用下，甘油醛易发生C?C键断裂生成疑 基乙醛，瓮基乙醛加氢得到乙二醇。 甘油氢解制丙二醇 z\ A o’ 一 CH OHOH^HaO z\ A o’ 一 CH OH OH ^HaO OH glycerol Glyocmldehjxfc |lrdr\?jeauiw 怜 竺亠^ Propylene glycol ■反应机理丿酸性介质 ■反应机理丿 酸性介质 HCHO 碱性介质fi^ro-aldvludtionoxidatuyfl -decarboxylationHO.OHurjhydrogwiatiun 碱性介质 fi^ro-aldvludtion oxidatuyfl -decarboxylation HO. OH urj hydrogwiatiun 、+ CHtOH OH 图1?7甘油氢解在戚性介质中的转化路径Z] 不论是在酸性（中性）还是碱性条件下，为保证甘油氢解反应 的顺利进行，反应需要多种活性中心的协同作用，即催化剂既 要有脱水中心（酸/碱）同时又要具备加氢中心（金属）