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【干货】国内外重金属土壤环境标准值比较
1、镉及土壤环境行为
镉是一种银白色金属,质软且具有极好的延展性。镉的元素符号为Cd,原子序数为48,相对原子质量为112.41,熔点为321°C,沸点为765°C,密度为8.65gdot;cm-3(25°C条件下),257°C时的蒸气压力为1.0Pa。镉主要用于各类产品的制造,包括镍镉电池(用量占83%)、染料、喷镀、塑料(PVC)耐光热稳定剂等。地壳中镉的丰度估计值为0.11~0.5mgdot;kg-1,镉与锌同属第II类副族元素,在化学性质方面具有相似性,地球矿物及环境中Zn/Cd含量比值在300以上,生命体中Zn/Cd比值为100或更低。“七五”期间背景值调查表明,中国土壤A层镉含量的算术平均值、中位值、5%值和95%值分别为0.097、0.079、0.016和0.264mgdot;kg-1,土壤C层镉含量的算术平均值、中位值、5%值和95%值分别为0.084、0.069、0.011和0.339mgdot;kg-1。
土壤中黏土矿物、有机质等组分对镉具有吸附固定能力,多数土壤对镉的吸附率可达到80%~95%。土壤pH值下降,镉的溶出量上升,移动性增强,易被作物吸收。当土壤pH值为4.0时,土壤镉的溶出率可高于50%;而当pH值为7.5时,镉则很难溶出。旱地土壤中镉化合物主要以CdCO3、Cd3(PO4)2和Cd(OH)2等形态存在,pH值7的石灰性土壤中镉主要以CdCO3形态存在;水田土壤持续淹水并达到S2-形成所需的还原条件时,土壤中镉主要以CdS形态存在。
2、镉的生物富集效应
土壤中的镉可被作物根系吸收后在农产品可食部位富集,不同作物以及同一作物的不同品种对土壤中镉的富集能力存在显著差异。加拿大研究者报道植物对镉的生物富集因子介于1.07~15.22之间,蚯蚓等无脊椎动物对镉的生物富集因子约为8.30;英国环境署(EnvironmentalAgen-cy)用于外推土壤质量指导值的叶菜、根菜、球茎类蔬菜和木本水果对镉的生物富集因子分别为0.052、0.029、0.031和0.0014。
李志博等调查了浙江省富阳市某乡土壤污染状况,对78对土壤-水稻样品检测数据的分析结果表明,土壤中镉含量平均值为(2.13±3.46)mgdot;kg-1,范围值为0.08~23.7mgdot;kg-1,稻米中镉含量平均值为(0.47±0.55)mgdot;kg-1,范围值为0.03~2.92mgdot;kg-1,稻米镉含量超过GB2762—2012《食品中污染物限量》镉限量值(0.2mgdot;kg-1),土壤镉污染严重。
研究者根据建立的稻米镉含量预测模型,推导出土壤pH值为5、6、7和8时基于GB2762—2012的土壤镉含量限值分别为0.55、1.03、1.95和3.68mgdot;kg-1,基于稻米摄入风险的土壤镉含量限值分别为0.42、0.79、1.49和2.81mgdot;kg-1。
赵勇等以郑州市河南农业大学试验土壤〔pH值为7.11,w(有机质)为2.57%,阳离子交换量为9.13cmoldot;kg-1〕为研究材料,开展了叶类蔬菜添加镉盆栽试验,结果表明土壤镉含量分别从0.25增加到0.47和0.60mgdot;kg-1时,苋菜中镉含量从0.083增加到0.28mgdot;kg-1,油麦菜中镉含量从0.037增加到0.14mgdot;kg-1。
根据GB2762—2012,采用模型预测的苋菜地和油麦菜地土壤镉含量限值分别为0.27和0.32mgdot;kg-1。
3、镉的人体健康毒性
长期暴露于镉可对人体肾脏和骨骼造成显著危害。镉在人体内的代谢半衰期为10~33a。国际癌症研究局(IARC)将镉及其化合物划为第I类“对人体致癌”物质。加拿大政府将镉划分为第II类“可能对人体致癌”物质。美国国家环境保护局(U.S.EnvironmentalProtectionAgency,USEPA),将镉划定为“可能对人类致癌(B1类)”物质,提出人体经呼吸吸入暴露于镉的单位风险因子(inhalationunitrisk,IUR)为1.8×10-3(μgdot;m-3)-1,根据人体暴露于镉引起蛋白尿异常的慢性毒性效应评估结果,提出摄入镉的参考剂量(refer-encedose,RfD)为1μgdot;kg-1dot;d-1(食物镉),上述毒性参数被USEPA用于土壤筛选值的外推。英国环境署提出呼吸吸入镉的每日允许摄入剂量(inhalationtolerabledailyintake,TDIinh)为1.4×10-3μgdot;kg-1dot;d-1,经口摄入每日允许摄入剂量为0.36μgdot;kg-1dot;d-1。荷兰公共健康与环境研究所(R
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