一种锂离子电池用氧化亚硅复合负极材料制备方法及锂离子电池.docx

种锂离子电池用氧化亚硅复合负极材料、制备方法及锂离 子电池 技术领域本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及 种锂离子电池用氧化亚硅复合负极材料、制备方法及锂离子 电池。背景技术锂离子电池是便携式电子设备、电动汽车及 储能系统的理想电源，开发比能量高、安全性好以及成本低 廉的新型电极材料是锂离子电池研究领域的核心内容，新型 负极材料的研究对新一代锂离子电池的研制具有重要意义。 目前成熟的锂离子电池负极材料主要为石墨类材料，其理论 比容量仅为 372mAh/g ，发展潜力有限，无法满足未来锂离 子电池对高能量密度的需求。氧化亚硅材料具有较高的理论 比容量( 2000mAh/g )，较低的储锂反应电压平台，且制备 成本低廉，因此成为替代石墨的极具潜力的一类负极材料。 但氧化亚硅的导电性较差，性质接近绝缘体，导致其电化学 反应的动力学性能较差。而且氧化亚硅材料中包含的SiO2 反应的动力学性能较差。而且氧化亚硅材料中包含的 SiO2 在首次嵌锂反应中转变成 Li4SiO4 ， Li2Si2O5 等物相 Quartz(SiO2):a new energy storage anode material for )，Li-ion batteries,Energy Environ.Sci.,2012,5,6895-6899 )， 消耗较多的锂离子，致使首次充放电效率较低(为了提高氧 化亚硅材料的导电性，通常本领域技术人员会选用酚醛树脂、 环氧树脂、沥青、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚苯乙烯等有机碳源进行热解碳包覆。碳包覆处理后的氧化亚硅材料，其电导 率和电化学性能有所提高。但由于包覆材料沥青或树脂或高 分子材料自身的导电性能较差，故热解碳包覆处理对氧化亚 硅性能提升的空间非常有限。为了提高氧化亚硅材料的首次 充放电效率，预锂化是一种有效的方法，文献 1 Electrochemical behavior of a lithium-pre-doped carbon-coated silicon monoxide anode cell,J.Power Sources,2009,189,511-514 )通过预先在氧化亚硅电极表面 涂敷锂粉，将电极的首次充放电效率由 67.7% 提高到 72.8% ； 文献 2( Facile approach to SiOx/Si/C composite anode material from bulk SiO for lithium ion batteries,Phys.Chem.Chem.Phys.,2013,15,14420-14426 在氧化亚硅电极表面贴敷锂箔，通过在电极和锂箔两端施加 压力并浸泡在电解液中8 压力并浸泡在电解液中 8 分钟，电极的首次充放电效率由 61.9% 提高到 94.4% 。预锂化需要在干燥无氧的环境中进行， 操作难度大，并且预锂化的程度难以精确的控制，目前仅限 于实验室应用，难以大规模推广。最近，文献 3( Reduction effect of irreversible capacity on SiO anode material heat-reacted with Fe2O3,J.Power Sources,2013,232,264-269 )通过将氧化亚硅材料与 Fe2O3 混合加热处理，在氧化亚硅表面形成均匀的硅酸盐包覆层 Fe2SiO4 ，材料的首次充放电效率由 70% 提高到 90% 。但该 方法存在 Fe2O3 反应不完全的可能，也容易形成单质 Fe ， 导致使用该材料的电池自放电和循环性能变差。因此，研发 种高导电性、高首次充放电效率及循环稳定性好的氧化亚 硅负极材料是锂离子电池领域的技术难题。发明内容针对现 有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种氧化亚硅复 合负极材料，可提高氧化亚硅负极材料的导电性、比容量、 首次充放电效率及循环稳定性。所述氧化亚硅复合负极材料 包括氧化亚硅基体、均匀沉积在氧化亚硅基体上的纳米硅材 料及氧化亚硅 /纳米硅表面的纳米导电材料包覆层。优选地， 所述氧化亚硅复合负极材料由氧化亚硅基体、均匀沉积在氧 化亚硅基体上的纳米硅材料及氧化亚硅 /纳米硅表面的纳米 导电材料包覆层组成。优选地，所述氧化亚硅复合负极材料 包括氧化亚硅基体、基体表面的碳材料包覆层、均匀沉积在 碳材料包覆层上的纳米硅材料及氧化亚硅 /碳材料包覆层 /纳 米硅表面的纳米导电材料包覆层。优选地，所述氧化亚硅复 合负极材料由氧化亚硅基体、基体表面的碳材料包覆层、均 包覆层 /纳米硅表面的纳米导电材料包覆层组成。 优选地， 所 述纳米导电材料包覆层包含碳纳米管、石墨烯、导电石墨、 碳纤维、纳米石墨或导电碳黑中的 1 种或至少 2 种的组合。 匀沉积在碳材料包覆层上的纳米硅材料