化学分析技术氧化还原指示剂6-2氧化还原滴定曲线及指示剂.ppt

* 6-2 氧化还原滴定曲线及指示剂 * 学习目标 1理解氧化还原滴定曲线中各阶段E计算。 2 掌握化学计量点是E的计算 3掌握氧化还原指示剂分类、变色点及指示剂选择方法 * 一 、氧化还原滴定曲线 1. 用计算方法描绘滴定曲线（可逆） 0.1000 mol/L Ce(SO4)2 20.00 ml 0.1000 mol/L Fe2+ (1 mol/L H2SO4) * Ce4+ + e = Ce3+ E0’ = 1.44 V (E10’) Fe3+ + e = Fe2+ E0’ = 0.68 V (E20’) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ E=E10’ + 0.059lg([Ce4+]/[Ce3+]) = E20’ + 0.059lg([Fe3+]/[Fe2+]) * (1) 计量点前：19.98 ml Ce4+ 99.9% Fe2+ ? Fe3+, 剩余0.1% Fe2+ T=0.999, TE = -0.1% 根据Fe3+/Fe2+计算: E = E20’ + 0.059lg([Fe3+]/[Fe2+]) = 0.68 + 0.059lg(99.9/0.1) = 0.86 V Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ * 此时有： = ， = ； ∴ 两式相加： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (2) 计量点时： * n1，n2——电子转移数 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 推广到一般情况： * (1) (2) (1) 、(2)式分别乘以n1,n2后，相加得 推导： n1，n2——电子转移数 * (3) 计量点后：20.02 ml Ce4+ Ce4+过量 0.1% 根据Ce4+ / Ce3+计算 E= E10’ + 0.059lg([Ce4+]/[Ce3+]) = 1.44 +0.059lg(0.1/100) = 1.26 V Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ * * 滴定突跃范围： 滴定突跃 * Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.89 邻苯氨基苯甲酸 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 * Fe3+滴定Sn2+ ? / V 突 跃 0.52 0.23 0.33 △E1 △E2 △E1: △E2 =n2:n1=2:1 Esp偏向n大的电对一方. 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ -0.1% E=0.14+(0.059/2)x3=0.23 sp: E=(0.14x2+0.70)/(2+1)=0.33 +0.1% E=0.70+0.059x(-3)=0.52 且n1和n2相差愈大， 计量点偏离中点越多。 * 二、氧化还原指示剂 Redox indicator 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 邻二氮菲亚铁 * 1、自身指示剂： MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2++ 5Fe3+ + H2O （紫红色） （无色） （1）实验表明：KMnO4的浓度约为2x10-6 mol/L时就可以看到溶液呈粉红色 （2）KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。 （3）KMnO4称为自身指示剂。 * 2、专属指示剂 淀粉指示剂： I2+SO2+2H2O=2I-+SO42- +4H+ （1）可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的配合物 （2）可用淀粉溶液作指示剂。 （3）在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 * 3、氧化还原指示剂： 本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。 如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红?无色。 In(Ox) + ne = In(Red) 当 ，溶液呈现氧化态的颜色， ，溶液呈现还原态的颜色， 指示剂变色的电极电位范围： 变色点： * 4、指示剂选择原则 指示剂变色点的条件电位落在滴定的突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与反应的化学计量点电位一致 指示剂在终点时颜色要有明显突变 常用指示