第五章锂离子电池正极材料.pptVIP

§5.3.1具有α-NaFeO2型结构的材料 §5.3.2 具有尖晶石结构的LiMn2O4 § 5.3.3 具有橄榄石型的复合阴离子正极材料 § 5.3.4 其他正极材料; 电化学性能;锰价格低,资源丰富, 锰的处理和回收利用经验丰富, 对环境污染小。 尖晶石结构的优点： 合成工艺简便，且在充放电过程中结构稳定，安全性能好 尖晶石结构的缺点： (a)低比容量，在冲放电过程中离子扩散在三维通道中比二维通道中受的限制多。 (b)低理论容量，LixMn2O4只有较窄的锂可逆脱出和插入范围(X)。 (c)高电压，会导致电池在循环???程中电解液的分解。 层状结构优点： 高的比容量。层状结构的理论容量是尖晶石结构的二倍。低电压，电解质不易分解。;§5.3.2. 具有尖晶石结构的LiMn2O4正极材料;一、LiMn2O4化合物的结构;标准尖晶石LiMn2O4中的Mn+3和Mn+4各占50%，锰的平均价态为+3.5。放电时，当所有的8a位置被锂离子填满后，进一步嵌入的锂离子开始填充16c（八面体间隙）位置。此时，LixMn2O4（x1）中Mn的平均价态低于3.5，引起Jahn-Teller畸变 。 ;二、LiMn2O4正极材料的电化学性能 ;Structural changes during cycling Chemical decomposition Surface film modification Interaction of decomposition products with negative;1.Dissolution of Mn2+ into the electrolyte after disproportionation（岐化作用） of LixMn2O4: 2Mn3+固?Mn4+固 +Mn2+（溶液） 2. Instability of the electrolyte , 3. Jahn-Teller distortion （畸变）in discharged cells (LiMn2O4) ;基于以上影响因素，对尖晶石材料采取的改性措施有以下三个方面。 一是体相掺杂，如掺入某些阳离子（Al、B、Co等）或阴离子（如F、S）、或同时掺入阳离子和阴离子可以减轻Mn的溶解； 二是表面包覆或表面修饰，如在表面形成一层络合物钝化层，来减少尖晶石与H+的接触，这既可减轻电极表面电解质的氧化，同时也降低了电极发生歧化反应的可能； 三是优化电极配方和晶粒粒度及分布 ;四、材料的改性;阴离子的掺杂 ;2、表面改性;2006年中国固态离子学暨国际电动汽车动力技术研讨会 2006 Chinese Annual Conference on Solid State Ionics International Symposium on Dynamic Technology for Electric Vehicles;中科院物理所;§5.3.3.具有橄榄石型的复合阴离子正极材料;橄榄石结构-LiMPO4;二、目前存在的问题;三、解决方法;LiFePO4正极材料;第五章锂离子电池正极材料;第五章锂离子电池正极材料;第五章锂离子电池正极材料;第五章锂离子电池正极材料;四、体掺杂[Li(MyFe1-y)PO4]改进材料的性能;1、Mn掺杂的影响——不同y值对Li(MnyFe1-y)PO4比容量及循环性能的影响 ;LiFePO4的态密度图;第五章锂离子电池正极材料;Li(Fe0.75Mn0.25)PO4的计算结果;多阴离子化合物 Polyanion compounds is one of the excellent candidate as future cathode materials in lithium-ion batteries: Advantages: Low cost excellent thermal stability no oxygen evolved at low Li+ intercalated amount Disadvantages: Lower capacity and low electronic conductivity;Olivine type: LiMPO4 (PO4)3- Orthosilicates: Li2MSiO4 (SiO4)4- The redox potential of Mn+/n+1 can be modulated by the coordinated polyanion group