化学海洋学：第4章 二氧化碳-碳酸盐体系.ppt

计算现代海洋海-气界面CO2的交换通量 Takahashi等（2002）：综合50万份不同年份、不同季节的表层水pCO2实测数据，经归一化处理，获得全球海洋表层水pCO2的平均值及空间分布 需要实测表层水pCO2，由于该数值时、空变化大，导致精度较差，但可提供有关海洋吸收人类来源CO2时空变化特征及吸收机制的信息 海—气界面CO2交换通量法 矿物燃料燃烧所释放CO2的?13C值：-23‰ 海水DIC与大气CO2中?13C值：0‰ 海水溶解无机碳13C法 将人类活动释放的CO2输入到全球环流模型的大气组分，可计算出海洋吸收人类来源CO2的速率 全球环流模型（GCM）法 方法 速率 （?1015 g/a） 文献 DIC增量区分法 2.2 Sabine等（2004） 海-气界面CO2交换通量法 2.2±0.4 Takahashi等（2002） 海水溶解无机碳13C法 1.7±0.2 Quay等（1992，2003） 全球环流模型（GCM）法 1.5~2.2 Orr等（2000） 海洋吸收人类来源CO2的速率 三、海水中人类来源CO2的分布 1800-1994年 至1994年，吸收了118?19 PgC（48%） 空间分布不均匀 人类来源CO2的断面分布 表层水人类来源CO2变化的影响因素 水体暴露于空气的时间 海水的缓冲能力，即Revelle因子 0-50m 不同深度人类来源CO2的空间变化 σθ=26.0 σθ=27.3 ?mol/kg 北太平洋人类来源CO2随时间的变化 四、冰期—间冰期大气CO2浓度的变化 温度是冰期—间冰期大气CO2变化的主控因素吗？ 大气尘降？ 物理泵？ 生物泵？ 五、人类来源CO2对无机碳体系的影响 小结 描述海水二氧化碳—碳酸盐体系： pH、Alk、TCO2、pCO2中至少两个参数来描；掌握这些参数的概念、分布特征与影响因素 海水二氧化碳体系各分量的定量计算 海水中碳酸钙的沉淀—溶解平衡： 海水中碳酸钙的表观溶度积、饱和度、饱和深度、补偿深度的概念、分布 海洋对人类来源CO2的吸收取决于表层水停留时间与RF 人类来源CO2的含量、分布特征与影响因子 小结 作业题 试分析CaCO3溶解、颗粒有机物再矿化这两个过程对海水TCO2和TA将分别产生怎样的影响。 实测得北大西洋深层水（4000m）和北太平洋深层水（4000m）的温度均为2°C，盐度均为35，DIC分别为2190和2370 ?mol/kg，Alk分别为2350和2460 ?mol/kg，试分别计算北大西洋深层水和北太平洋深层水的pH值和CO2(aq)、HCO3-、CO32-浓度（假设仅考虑碳酸碱度的贡献，且所给温、盐、压力条件下碳酸的一、二级解离平衡常数分别为pK1*=5.86, pK2*=8.92）。 试分析人类来源CO2输入对海水总碱度和方解石补偿深度（CCD）的影响。 * 观测量为pCO2和pH值 观测量为TCO2和pH值 观测量为pCO2和TA 观测量为TCO2和pCO2 观测量为TCO2和TA 海水二氧化碳体系各分量的计算 观测量 △pH △TA （?mol/kg） △TCO2 （?mol/kg） △pCO2 （?atm） pH和TCO2 — ?2.7 — ?1.8 pH和TA — — ?3.8 ?2.1 pH和pCO2 — ?18 ?15 — TA和pCO2 ?0.0021 — ?3.4 — TCO2和pCO2 ?0.0023 ?3.0 — — TA和TCO2 ?0.0062 — — ?5.8 二、二氧化碳体系各分量计算的误差 观测量精度：TCO2 ?2 ?mol/kg；TA ?4 ?mol/kg；pH 0.002；pCO2 2 ?atm 碳酸钙的形成与溶解在海洋碳循环中起着重要作用，是调控大气CO2的关键因子之一 CaCO3饱和状态决定着碳酸钙的沉淀与溶解，其与海水CO32-浓度密切相关 第8节 碳酸钙的沉淀与溶解平衡 一、CaCO3的表观溶度积 热力学平衡时，CaCO3溶解速率等于沉淀速率，海水中各组分含量保持恒定，CaCO3净溶解不再发生，此时海水中CaCO3为饱和 Ksp*与CaCO3晶型有关，不同晶型具有不同的生成自由能，溶度积不同 天然CaCO3主要存在3种晶型： 方解石（calcite）：三方晶系 文石（aragonite）：斜方晶系 球文石 CaCO3表观溶度积 贝类动物产生的碳酸钙（文石） 珊瑚产生的碳酸钙（文石） 有孔虫产生的碳酸钙（方解石） 球石藻产生的碳酸钙（方解石） 海洋中CaCO3的产生 海水中方解石、文石溶度积的计算 压力对CaCO3溶度积的影响 饱和溶度积（温度25?C，盐