醇酚醚 有机化学教学PPT课件.ppt

第十章 醇酚醚 本章要求： 1．掌握醇、酚、醚的分类及其命名法。 2．掌握氢键对醇的熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰、化学位移等物理性质的影响。 3．理解醇、酚、醚的结构特点。 4．掌握醇、酚、醚的化学性质、碳正离子的重排。 5．理解β—消除?E1、E2历程，消除反应的立体化学特征。 6．理解E1与SN1，E2与SN2之间的竞争及影响因素。 7．掌握环氧乙烷的性质和用途。 8．了解醇、醚的制备方法。 9. 了解重要醇、酚、醚。 10. 了解一般冠醚及相转移催化剂。 2) 碱的结构 E1 反应 —— 因为先生成碳正离子，顺、反消去均能发生，同时得到Z和 E烯烃，但是位阻大的基团处于双键的两侧是主产物。 卤代烃的反应活性: SN2 10 20 30 E2 30 20 10 10卤代烃易于取代，较少消去。 但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的β碳上取代基多，则消去比率大大增加。 卤代烃在SN1和E1反应中的活性顺序是一致的：30 20 10 ; RI RBr RCl 对于20和30卤代烃, 两种反应都会发生。 反应温度高有利于E1 亲核试剂的碱性越弱，亲核性越强，则越有利于SN1反应的发生 4）反应温度的影响 升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而SN反应中无这种情况）。 SN2/E2竞争 （高浓度的强的亲核试剂/强碱条件下） SN1/E1竞争 （弱的亲核试剂 /弱碱条件下） SN1/E1二者均可。温度越高，E1越有利。 Only E2 30 SN1/E1二者均可。温度越高，E1越有利。 SN2/E2二者均可。碱性越强、碱体积越大、温度越高，E2越有利。 20 不能进行SN1/E1反应 SN2为主。若RX或Nu有空阻，则E2占优。 10 SN1/E1 （亲核性弱，Nu稀） SN2/E2 （亲核性强、Nu浓） RX 二、α-消除反应 在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体“卡宾”的过程，称为α-消除反应。卡宾又叫碳烯。 1、卡宾的产生 （1）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。 （2） 由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。 2、卡宾的结构 卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，除形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。 其结构如下： 3、卡宾的反应 （1） 与碳碳双键的加成 在烯烃存在下的卡宾，可与双键加成得到环丙烷的衍生物。 （2） 插入反应（insertion） 卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去。 第三节 酚 一、酚的结构和命名 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） 1、结构 C，O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭 1、增强了苯环上的电子云密度 2、增加了羟基上的氢解离能力 2、命名 ①酚羟基为主官能团：在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，其它基团为取代基。 ②特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 对羟基苯甲酸 二、酚的物理性质 有特殊气味，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水。 三、酚的光谱性质 IR： 在稀溶液中，在3640-3600cm-1处有羟基的伸缩振动吸收峰；在浓溶液中，由于形成氢键，此羟基的伸缩振动吸收峰移向3500-3200cm-1，酚的C-O伸缩振动吸收峰在1300-1200cm-1。 NMR：δ 4.5-8.0 三、酚的化学性质 取代反应 酸性 亲电取代 1、酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 2） 7、多元醇的反应 1）螯合物的生成，邻二醇能和许多金属氢氧化物络合。 2）与高碘酸（HIO4）反应 邻位二醇与高碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量。 能被HIO4氧化断键除了邻二羟基化合物外还有α-羰基醇。 3）频呐醇（四烃基乙二醇）重排 频呐醇与硫酸作用时，脱水生成频呐酮。 五、醇的制备 1、由烯烃制备 1） 烯烃的水合 2） 硼氢化-氧化反应