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6.3.3 反应型阻燃剂 反应型阻燃剂分子中，除含有溴、氯、磷等阻燃性元素外，还同时具有反应性官能团，它们在高分子聚合或缩合过程中作为一个组分参加反应，并以化学键的形式结合到高分子结构中。因此，其不易逃失，对塑料物理机械性能影响较小。 尽管在操作上不及添加型阻燃剂方便，价格也较高，但它仍然是很重要的。与添加型阻燃剂相比，种类较少，应用面比较窄。 1．卤代酸酐 (1)四氯邻苯二甲酸酐(TCPA)和四溴邻苯二甲酸酐(TBPA) 用作锦纶，涤纶的防火阻燃整理剂。 (2)氯桥酸酐与氯桥酸 可用作聚酯、聚氨酯阻燃剂及环氧树脂阻燃剂、固化剂。 2．四溴双酚A及衍生物 四溴双酚A、四氯双酚A，四溴双酚A (2,5-二溴基)醚，既可作为添加型阻燃剂，又可作为反应型阻燃剂。 3．含磷多元醇 四羟甲基鏻氯化物简称THPC，是重要的防火阻燃剂，THPC通过交联反应与纤维素纤维的羟基结合，产生耐久性较强的防燃效果。THPC用于织物防燃整理有较好的耐洗涤性，并能改变织物的干防皱性和防腐性。 将THPC和氢氧化钠反应，制得四羟甲基氢氧化磷THPOH。 THPOH也是反应性阻燃剂，在很多范围内可用以代替THPC，用于纤维素纤维的阻燃。 6.4 阻燃剂的应用 6.4.1 阻燃剂的用量及使用要求 如何确定阻燃剂的用量是一个非常复杂的问题，它与阻燃剂、聚合物、使用方法、阻燃性能的要求等几个方面都有关系。 阻燃剂单独使用时，磷的阻燃效果最好，溴比氯好，居第二位。磷和氧化锑都可以减少含卤阻燃剂的用量，但磷比氧化锑效果更好。 阻燃种类很多，但并不是任何一种阻燃剂都能使用于所有的聚合物中，不存在万能的阻燃剂；反过来，任何一种聚合物能用所有的阻燃剂进行处理，也是不存在的，因此必须根据聚合物的结构、性质、加工条件和使用要求等，选择适合的阻燃剂。 选择不当、阻燃剂将可能会变成助燃剂！！！ 聚合物制品对阻燃剂选用要求 (1)阻燃剂在树脂中分散性或相容性要好； (2)阻燃剂加入后，产品价格不会提高太多； (3)对聚合物制品的物理机械性影啊不大，能被用户所接受： (4)经阻燃处理的聚合物制品不易着火，阻止火焰传播的能力强，燃烧速度慢； (5)产生烟的速度低且量少； (6)产生的气体可燃性低且毒性小； (7)阻燃性能具有耐候性和长效性。 阻燃剂本身的要求 (1)反应型阻燃剂的纯度要高： (2)价格要尽量便宜； (3)毒性小； (4)热稳定性要好。 6.4.2 阻燃剂在塑料中的应用 1. 聚氯乙烯(PVC) 　PVC树脂的含氯量为56.8%，氧指数为42-49，所以本身是一种具有良好阻燃性的塑料，具有自熄性。但是PVC软质品由于配用了大量增塑剂而变得易于燃烧。随可燃增塑剂用量增大，制品的氧指数下降。如DOP用量为60份的软质PVC已属易燃材料。为了使PVC软质品达到难燃的目的，必须添加阻燃剂。 1、阻燃剂三氧化二锑 　　三氧化二锑是PVC软制品最常用的阻燃剂。三氧化二锑在含卤化合物存在的情况下，具有良好的阻燃作用。PVC中的氯含量为56%，在添加三氧化二锑后，可以发挥良好的阻燃效果。三氧化二锑与氯化石蜡并用，协同阻燃，效果更佳。 　　一些无机硼化合物(如硼酸锌)可以与三氧化二锑并用，取代一部分三氧化二锑。 加工助剂第章阻燃剂 2、阻燃增塑剂 　　软质PVC的可燃性是因添加可燃性增塑剂而引起的。因此，用具有阻燃性的增塑剂代替一部分可燃性增塑剂，可使软质PVC的阻燃性能得到提高。常用的阻然增塑剂为磷酸酯类增塑剂，包括磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯一辛酯(DPOP)等。 　　除上述磷酸酯类增塑剂外，新开发的异丙基苯基磷酸酯，具有阻燃性好，相容性好、粘度低等优点，已在PVC阻燃输送带等产品中获得应用。 3、填充型阻燃剂 　　在软质PVC中常用的填充型阻燃剂为氢氧化铝。氢氧化铝还具有发烟抑制剂的功能。 　　此外，一些矿物填充剂(如陶土)也具有一定的辅助阻燃作用。 　　为获得理想的阻燃效果，上述三氧化二锑、氯化石蜡、磷酸酯类增塑剂及氢氧化铝可以按适当的比例配合使用。 6. 5 阻燃剂的发展趋势 阻燃剂的法规日趋严格，对阻燃产品性能的要求越来越严格，越来越全面。 今后的发展趋势是：现有阻燃剂品种的改进，无卤阻燃剂，根据用途而调配的复合型阻燃剂，多功能阻燃剂，安全卫生的反应型阻燃剂，低烟化、低毒阻燃剂等。 1．现有阻燃剂品种的改进 (1)无机类阻燃剂 为了改善Al(OH)3和Mg(OH)2的使用性能，国外在对它们进行超细化和表面处理。 氧化锑是卤化物阻燃剂的协同剂，但价高且产生大量黑烟