历年物理化学考研题汇编.pdfVIP

学习 好资料 已知 m1 ，m2 分别为 8.238 ×10－2 和 8.224 ×10－3 -1 ， λm∞（HCl ）＝8.38 ×10-3 2 － 1，二电池电动 mol kg· s m· ·mol －2 －2 势分别为： E1 ＝8.22 ×10 V 和 E2 ＝5.77 ×10 V 试求： （a） 在两种 HCl 乙醇溶液中离子平均活度系数之比。 ＋ （b） H 离子在 HCl 乙醇溶液中的迁移数。 ＋ － （c） H 和 Cl 离子无限稀释离子摩尔电导率。 七．（10 分） 已知 NO 分子的转动特征温度为 2.42K ，振动特征温度为 2690K ，电子第一激发态与基态能级 － 1 波数差为 121cm ，电子基态简并度为 2，第一激发态为 2 ，又知 NO 晶体是由二聚物 N2O2 分子组成，该 分子在晶格中可以有两种随机取向： 试求 298.15K ， 1molNO 气体的标准平动熵、转动熵、振动熵值及标准量热熵值。 1993 年试 题： 单独考试者不答带 “* 号的题” ,案一律写在答案纸上，在试题纸上答题不计分 物理化学部分（共 7 题， 60 分） 1.* （6 分）物质 B 气体的物态方程为 P （Vm －b ）＝ RT 式中 b 为正的常数， Vm 为该气体的摩尔体积。 （1） 请证明 （2 ） 请求该气体由（ T ，P1）变到（ T ，P2）的 ΔHm， ΔUm。 2. （12 分）在 660.7K 时，纯 K 和纯 Hg 液体的蒸气压分别为 433.2kPa 和 170.6kPa，K 和 Hg 的量相等的液 体混合物上方平衡气相中， K 和 Hg 的分压各为 142.6kPa 和 1.733kPa。 （1） 分别写出 K 和 Hg 气液平衡的相平衡条件。 （2 ） 写出液体混合物中， K 和 Hg 的化学势用活度的表示式，并求出 K 和 Hg 在液体混合物中的活度及 活度系数。 （3） 在 660.7K ， 101.325kPa 下，由 0.5mol 的 K 液体和 0.5mol 的 Hg 液体等温等压形成液体混合物，请 求 ΔmixG。 （4 ） 假设 K 和 Hg 的活度系数与温度无关。请对（ 3 ）中的混和过程求出 ΔmixS和 ΔmixH。 （注：对计算中所作的合理近似必须指明） 3. （8 分）由下列所给物质的数据，通过计算并根据热力学原理判断在 298.15K 的 H2 气氛中，各物质的分 压皆为 101.325kPa 时， B2H6 （g ）与 B5H9 （g ）何者稳定？（设气体为理想气体） － 1 －1 － 1 物质及相态 （298.15K ）/kJmol （298.15K ）/JK mol H2 （g ） 0 130.59 B2 H6 （g ） 31.4 232.88 B H （g ） 275.64 5 9 62.8 4.* （8 分） （1）Br2 分子的转动特征温度