液体NMR谱仪的基本结构和对样品的要求 教学PPT课件.pptx

液体NMR谱仪的基本结构和对样品的要求什么是核磁共振？电磁辐射跃迁及波谱技术波长范围电磁辐射光区光子能量/eV(电子伏)能级跃迁类型波谱技术高能辐射区10-4 ~ 10-2 nmγ射线区2.5?105原子核内部能级跃迁M?ssbauer10-2 ~ 10 nmX射线区2.5?105 ~ 1.2?102核内层电子能级跃迁电子能谱中能辐射区100 ~ 400 nm紫外光区1.2?102 ~ 3.1核外层电子能级跃迁紫外光谱400 ~ 800 nm可见光区3.1 ~ 1.7核外层电子能级跃迁可见光谱2.5 ~ 25 μm红外光区1.7 ~ 1.2?10-4分子振动-转动能级跃迁红外光谱低能辐射区0.1 ~50 cm微波区1.2?10-4 ~ 1.2?10-7电子自旋能级跃迁纯转动光谱电子顺磁共振谱50 ~500 cm射频区1.2?10-6 ~ 1.2?10-9核自旋能级跃迁核磁共振谱核磁实验室仪器的布局和注意事项液体NMR谱仪的基本结构液体核磁共振谱仪主要部件的功能超导核磁共振谱仪磁体构造Principles of a superconducting magnet超导核磁共振谱仪磁体超导核磁共振谱仪磁体构造不同磁场强度下仪器分辨率的比较Sensitivities不同磁场强度下仪器灵敏度的比较Decasaccharid (zgpr, NS=64)1680 : 1Signal/Noise ratio(for H(Man-4))信噪比11130:1594:1800 MHz600 MHz400 MHz磁场强度与分辨率和灵敏度的关系？为什么磁场强度越强谱图的分辨和灵敏度就越好分辨率核磁共振的基本原理：?E = γhB0 / 2π?E: 原子核跃迁能量差；γ: 旋磁比；h：普朗克常数；B0: 磁场强度?E = h? ? ? = γB0 / 2π B0??, ? ?同一质子在不同频率（400 or 600）的谱仪下有相同的化学位移化学位移 δ(ppm )= ? 样品－ ? TMS(TSP) (以Hz为单位 )/ B0（仪器的频率,以Hz为单位）?样品(400MHz)= δ样品* B400MHz ；?样品(600MHz)= δ样品* B600MHz?样品(600MHz) ?样品(400MHz), 分辨率 600MHz V样品400MHz,谱仪的分辨率仪器的兆周数1500Hz / 300 MHz = 5ppm2000Hz / 400 MHz = 5ppm2500Hz / 500 MHz = 5ppm3000Hz / 600 MHz = 5ppm磁场强度与分辨率和灵敏度的关系灵敏度核磁共振的基本原理：?E = γhB0 / 2π?E: 原子核跃迁能量差；γ: 旋磁比；B0: 磁场强度?E越大，原子核吸收和发射的能量就越大，特别是原子核自身发射的能量，其值越大检测器越容易检测到，因而灵敏度就越高。S/N ∝ m?γ3, m: 原子核和数目（丰度） 总之，磁体的磁场（B0）越强，NMR谱仪的分辨和灵敏度就越高。另外，γ越大的原子核其分辨和灵敏度也越高。例如：γ13C=6.728×107 Rad?S-1?T-1 γ1H=26.753×107 Rad?S-1?T-1 γ1H / γ13C ≈ 4 仅仅是γ，1H的灵敏度就是13C的43=64倍，同时1H的天然丰度是13C的100倍，因此1H的灵敏度是13C的6400倍，所以13C谱图的获得需要更长时间的累加,1H几分钟。超导核磁共振谱仪磁体？核磁共振谱仪是怎么划分为300MHz、400MHz、500MHz、600MHz、800MHz的磁感应的强度的表示方式是特斯拉T, or高斯Gs1Gs =10 T； T: 周期; Hz: 频率 ，1 MHz = 106 Hz; T=1 / Hz?H = γHB0 / 2π = 26.753×107 ×B0 / 2×3.14 原子核基础共振频率 ?H（MHz）磁体强度B0（T）1H3007.041H4009.41H50011.71H60014.11H80018.8常见核磁共振谱仪器的分类（MHz）是以1H在不同磁体下的基础共振频率的兆周数进行划分的。探头超导核磁共振谱仪探头的分类 磁体的功能是产生一个恒定的磁场。探头则置于静磁场之中，用于激发检测核并探测核磁共振信号。核磁共振技术的一个弱点就是其灵敏度最少比光谱低4个数量级，这主要是核磁共振的能量低，导致核磁场下上下两个能级的布局数差异过小所致（400兆核磁强度下上下两个能级之间布居数（能量差）差为10万分之3）。 提高检测灵敏度一直是NMR所追求的目标，磁场强度的增强是一个最有效的方法，?E = γhB0 / 2π。但是磁场强度增强的成本太高，因此相比之下，对探头