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仪器分析参考答案及详细分析 第二章 习题解答 1.简要说明气相色谱分析的分离原理 答：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流 动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入 检测器进行检测。 2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分 ?各有什么作用? 答：气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统． 气相色谱仪具有一个让载气连续运行 管路密闭的气路系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中． 3. 当下列参数改变时 :(1)柱长缩短,(2) 固定相改变,(3) 流动相流速增加 ,(4) 相比减少,是否 引起分配系数的改变?为什么? 答：固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的 性质有关.所以 （1）柱长缩短不会引起分配系数改变 （2 ）固定相改变会引起分配系数改变 （3 ）流动相流速增加不会引起分配系数改变 （4 ）相比减少不会引起分配系数改变 4. 当下列参数改变时 : (1)柱长增加,(2) 固定相量增加,(3)流动相流速减小 ,(4)相比增大,是否 会引起分配比的变化 ?为什么? 答: k=K/b,而b=VM/VS ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而 与流动相流速,柱长无关. 故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小 5.试以塔板高度 H 做指标,讨论气相色谱操作条件的选择 . 解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释, 同时考虑流速的影响,选择最佳载气 流速.P13-24。 (1)选择流动相最佳流速。 (2)当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar) ，而当流速较大时，应该 选择相对分子质量较小的载气（如H2,He), 同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 (3)柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分 能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 (4)固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改 善液相传质，应使固定液膜薄一些。 (5)对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不过小以 免使传质阻力过大） 进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL. (6)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。 6.试述速率方程中A, B, C 三项的物理意义. H-u 曲线有何用途? 曲线的形状主要受那些因素的 影响? 解:参见教材P14-16 A 称为涡流扩散项 , B 为分子扩散项， C 为传质阻力项。 下面分别讨论各项的意义： (1) 涡流扩散项 A 气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成 类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩张。由于 A=2λdp ，表明 A 与填充物的平均颗粒直 径 dp 的大小和填充的不均匀性 λ 有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当 细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。 (2) 分子扩散项 B/u 由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很 小一段空间中，在“塞子”的前后 ( 纵向 ) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子 产生纵向扩散。而 B=2rDg r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数 ( 弯曲因子 ) ， D g 为组分在气相 中的扩散系数。分子扩散项与 D g 的大小成正比，而 D g 与组分及载气的性质有关：相对 分子质量大的组分，其 D g 小 , 反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根， 所以采用相对分子质量较大的载气 ( 如氮气 ) ，可使 B 项降低， D g 随柱温增高而增加， 但反比于柱压。弯曲因子 r