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07:28:26 第三章 电位与电导分析法 第一节 电位分析原理与离子 选择电极 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 二、离子选择性电极的 种类、原理和结构 type, principle and structure of ion selective electrode 三、离子选择电极的特 性 specific property of ion selective electrode potentiometry and conductometry principle of potentio-metry analysis and ion selective electrode 07:28:26 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析 是通过在零电流条件下测 定两电极间的电位差（电池电动势）所 进行的分析测定。 Δ E = E + - E - + E 液接电位 装置： 参比电极、指示电极、电位 差计； 当测定时，参比电极的电极电位保 持不变，电池电动势随指示电极的电极 电位而变，而指示电极的电极电位随溶 液中待测离子活度而变。 07:28:26 膜电极 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。 则电池结构为 : 外参比电极‖被测溶液 ( a i 未知 )∣ 内充溶液 ( a i 一定 )∣ 内参比电极 （敏感膜） 内外参比电极的电位值固定，且内 充溶液中离子的活度也一定，则电池电 动势为： i a nF RT E E ln ? ? ? 07:28:26 电位分析的理论基础 理论基础 ：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间 的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne - = Red d Re Ox O Ox/Red ln a a nF RT E E ? ? 对于金属电极（还原态为金属，活度定为 1 ）： ? ? ? ? n n M O /M M ln a nF RT E E 07:28:26 二、离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 离子选择性电极 ( 又称膜电极 ) 。 1976 年 IUPAC 基于 膜的特征 ，推荐将其分为以下几类： 原电极（ primary electrodes ） 晶体膜电极（ crystalline membrane electrodes ） 均相膜电极（ homogeneous membrane electrodes ） 非均相膜电极 ( heterogeneous membrane electrodes ) 非晶体膜电极（ crystalline membrane electrodes ） 刚性基质电极（ rigid matrix electrodes ） 流动载体电极 ( electrodes with a mobile carrier ) 敏化电极（ sensitized electrodes ） 气敏电极（ gas sensing electrodes ） 酶电极（ enzyme electrodes ） 07:28:26 离子选择性电极的原理与结构 离子选择性电极又称膜电极。 特点 ：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为 选择膜 的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位 ： 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为 : 外参比电极 ‖ 被测溶液 ( a i 未知 ) ∣ 内充溶液 ( a i 一定 ) ∣ 内参比电极 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一 定，则电池电动势为： i a nF RT E E ln ? ? ?