大学化学氧化还原反应与电化学基础.pptxVIP

电池充电(电解池);§4-1 原电池及电极电势 §4-2 能斯特方程 §4-3 电极电势的应用 §4-4 电化学技术;;回顾：氧化还原反应;从氧化还原反应到化学电池;负极： 正极： 总反应：;负极： 正极： 总反应：;两个电对分别进行如下半反应： Zn2+（aq）+2e－ = Zn（s） Cu2+（aq）+2e－ = Cu（s） 电对的半反应按如下方式书写： 氧化态+ne－ = 还原态 n为电极氧化或还原反应式中电子的计量系数。 在原电池中阳极（负极）进行的是氧化反应， 阴极（正极）进行的是还原反应， 两极进行的总反应叫电池反应。 ; 上例：铜锌原电池(丹尼尔电池)：;锌电极：Zn(s) - 2e ＝Zn2＋(aq) ……半反应为氧化反应，阳极/负极; 氢电极： 2H＋(aq)＋2e＝H2(g) ……半反应为还原反应，阴极/正极； 电池反应： Zn(s)＋ 2H＋(aq) ＝ Zn2＋(aq)＋ H2(g);原电池电极反应; 1. 第一类电极 是由金属或吸附了某种气体的惰性金属电极放在含有该元素离子的溶液中构成的。它又分成两种： 1）金属-该金属离子电极。如铜电极Cu2+|Cu，锌电极Zn2+|Zn，和镍电极Ｎi2+|Ni 等。 2）气体-离子电极。如氢电极Pt, H2|H+、氯电极Pt,Cl2|Cl-等。这种电极需要惰性电极材料（一般为Pt和石墨）担负输送电子的任务。其电极反应为 2H+（aq）+2e－ = H2（g） 　2 Cl（g）+2e－ = 2Cl－（aq）　　;第二类电极 1）金属-难溶盐电极。这是在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，并把它浸入含有该难溶盐对应负离子的溶液中构成的。 如甘汞电极Pt|，Hg|Hg2Cl2；银-氯化银电极Ag|AgCl，Cl-，其电极反应分别为 Hg2Cl2（s）+2e－ = 2Hg（l）+2Cl－（aq） AgCl（s）+ e－ = Ag（s）+Cl－（aq） 2）金属-难溶氧化物电极。 如锑-氧化锑电极Sb|Sb2O3，H+，H2O电极反应为 Sb2O3（s）+6H++6e－ = 2Sb（s）+3H2O（l） ;第三类电极 电极极板为惰性导电材料，起输送电子的作用。参加电极反应的物质存在于溶液中。如Pt|Fe3+，Fe2+；Pt|Cr2O72+, Cr3+；Pt|MnO4，Mn2+，H+电极等。 近年来出现的新型绿色电池——锂离子电池，锂离子电池又称摇椅电池（因为电池中的锂离子往返于两极之间而得名）。锂离子电池的正极（阴极）由钴酸锂（LiCoO2）组成，负极由嵌入锂离子的石墨组成（即是由石墨层间化合物组成的电极）。 ;二、电极电势“φ”;二、电极电势“φ”;二、电极电势“φ”;参比电极 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的电极作二级标准电极。如以下的两种常用参比电极：;二、电极电势“φ”; 还原电势：以氢电极为负极条件下，附录10 例，测得25℃时，如下电极的标准电极电势：;; 还原电势：以氢电极为负极条件下，附录10 例，测得25℃时，如下电极的标准电极电势：;对同一电对而言，氧化型的氧化性越强，还原型的还原性就越弱，反之亦然。;;一、电池反应的ΔrGm与电动势 E 的关系; 该式提供了反应的热力学函数变(ΔG)的电化学测量方法。其结果比量热测量更准确。;二、电动势及电极电势与浓度的关系;同理，对于电极：;应注意：当电极反应中，含配平的H+、OH-等离子时，Nernst方程中应有体现。如： ;例4-1、计算25℃时，在c(Mn2+)＝1.0 mol·dm-3 及c(H+)＝10 mol·dm-3的酸性溶液中，电对MnO2/Mn2+的电极电势。; 沉淀的生成对电极电势的影响;;解;氧化型形成沉淀， ? θ ↓，还原型形成沉淀， ? θ ↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。;浓差电池（Concentration cell） ;;一、 确定金属的活动性顺序 二、 计算原电池的电动势 三、 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 四、 判断氧化还原反应进行的方向 五、 选择合适的氧化剂和还原剂 六、 判断氧化还原反应进行的次序 七、 求平衡常数（包括溶度积常数及弱酸、碱电离常数） 八