有色金属熔炼与铸锭.pptVIP

有色金属熔炼与铸锭;有色金属熔炼与铸锭 主要内容 ; 有色金属熔炼的基本原理 1、氧化的热力学原理 2、氧化的动力学机制 3、影响氧化烧损的因素及降低氧化烧损的方法 4、金属氧化精炼的原理 5、挥发及挥发损失 6、夹渣和除渣精炼 ;; 金属氧化的动力学 速度问题 一、金属氧化机理和氧化膜结构（重点了解三个环节） 1.氧由气相通过边界层向氧-氧化膜界面扩散（即外扩散） VD=DA/δ *(C0O2-CO2) D—氧在边界层中的扩散系数，A、δ—边界层面积和厚度 C0O2、CO2—边界层外和相界面上氧的浓度;;2.氧通过固体氧化膜向氧化膜-金属界面扩散（即内扩散） VD=DA/δ *(CO2-C′O2) D—氧在氧化膜中的扩散系数，δ—氧化膜的厚度 C′O2—反应界面上的浓度 3.在金属-氧化膜界面上，氧和金属发生界面化学反应，与此同时金属晶格转变为氧化物 VK=KAC′O2 K—反应速度常数，C′O2—金属-氧 化膜界面上氧的浓度 ; 氧化膜的性质决定以上哪一个环节是限制性环节，而氧化膜的主要性质是其致密度: a=MV/AV MV—氧化物的分子体积， AV—氧化物的金属原子体积 举例说明：aAl2O3=MVAl2O3/2AVAl 当a1时，氧化膜致密、连续，有保护性 当a1时，氧化膜疏松多孔，无保护性;二、金属氧化的动力学方程 平面金属的氧化速度可用氧化膜厚度随时间的变化来表示： 1.温度、面积一定，内扩散速度： (dx/dt)=D/x * (CO2-C′O2) 2.结晶化学反应速度： (dx/dt)=K CO2 两阶段速度相等可求得：1/D*x*dx+1/K*dx= CO2*dt t为时间 因此，膜厚x与时间t呈曲线关系： a1，DK, x = K CO2t------受结晶化学变化控制 a1，DK，x2 = 2 D CO2t----内扩散速度控制; ▲但实验观察和理论研究指出，某些金属符合对数规律或立方规律----研究还有待深入。 ▲ 固体纯金属的氧化动力学规律也适用于液态金属，必须指出，合金熔体氧化动力学的实验研究很少，但添加合金元素能强烈地影响金属的氧化特性----改变膜的性质所致; 影??氧化烧损的因素及降低氧化烧损的方法 影响金属氧化烧损的因素： 一、金属及氧化物的性质 纯金属氧化烧损取决于金属与氧的亲和力和金属表面氧化膜的性质 Mg、Li与氧亲和力大，而且a1，氧化烧损大 Al、Be 与氧亲和力大，但a1，氧化烧损小 Au、Ag、Pt与氧亲和力小，a1，故很难氧化 例外情况：a1，但线膨胀系数与基体金属不相适应则易产生分层，断裂而脱落—显然也属于易氧化烧损金属;二、熔炼温度 温度升高，氧化速度加快 如，4000C以下，氧化铝膜强度高，线膨胀系数与铝接近，膜保护良好（抛物线规律），但高于5000C则按直线氧化规律，7500C时易于断裂 三、炉气性质 存在诸如O2、H2O、CO2、CO、H2、CmHm、SO2、N2等气体 体系对金属是氧化性还是还原性或中性应视具体情况而定 金属的亲和力大于C、H与氧的亲和力则含有CO2、CO或H2O的炉气就会使其氧化;四、其他因素 如料的表面积、熔炼炉设备等 降低氧化烧损的方法： 主要从熔炼设备和熔炼工艺两方面来考虑： 1.选择合理炉型（熔池面积小、加热速度快） 2.采用合理的加料顺序和炉料处理工艺（如中间合金、锂最后加入） 3.采用覆盖剂 4.正确控制炉温 5.正确控制炉气性质 6.合理的操作方法 7.加入少量a1的表面活性元素; 金属的氧化精练原理 火法精练 电解提纯（湿法电解、熔盐电解） 火法精练采用氧化精练应具备三个条件： 1.基体金属的氧化物能溶解于自身金属液中，并能氧化 杂质元素 2.杂质元素氧化物不溶于金属液中，并易与后者分离 3.基体金属氧化物可用其他元素还原 铝、镁等不适合上述条件，铁、铜、镍符合;杂质的吸收和积累： 1.从炉衬中吸收杂质 2.从炉气中吸收杂质 3.从溶剂和熔炼添