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第八章 氧化还原反应 化学反应有许多不同种类，但根据反应是否有氧化数的变化或电子转移，可以分为两类：①、有电子转移或氧化数变化的氧化还原反应；②、没有电子转移或氧化数变化的非氧化还原反应。 氧化还原反应涉及化学及化学工业的各个方面。8.1 基本概念1-1、 化合价、氧化数及确定规则1、 化合价化合价：表示元素原子能够化合或置换一价原子(H) 或一价基团(OH-) 的数目。如，NH3 (N为三价)，PCl3 (P为三价) 等。离子型化合物中：离子价数即为离子的电荷数；共价化合物中：某原子的价数即为该原子形成的共价单键数目，如CO2中的C为4价。2. 氧化数 1970年，IUPAC对氧化值做了如下定义：某元素一个原子的荷电数，这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得，又称氧化数。3. 确定氧化数所遵循的规则在单质中，元素的氧化数为零；在中性分子中所有原子氧化数代数和应等于零；除金属氢化物（如NaH）外，化合物中氢的氧化数均为+1；通常，在化合物中，氧的氧化数为-2；在过氧化物（H2O2，BaO2）中，氧的氧化数为-1；在超氧化物中（KO2），氧的氧化数 为 ； 在氧的氟化物（OF2，O2F2）中，氧的氧化数分别为+2和+1。在所有的氟化物中氟的氧化数为-1。 例：SiO2：Si的氧化数为+4；Cr2O72-：Cr的氧化数为+6；Fe3O4：Fe的氧化数为 ；S2O32-：S的氧化数为+2；S4O62-: S的氧化数为+ 2.5；注意在混价化合物中，元素的氧化数为平均氧化数；有些元素的氧化数要了解物质的结构才能获得符合实际的结果： H2S2O8(过氧键): S的氧化数为+6 CrO5: Cr的氧化数为+61-2、氧化还原反应的特征 化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应称为氧化还原反应。根据氧化数的概念，氧化数升高的过程称为氧化，氧化数降低的过程称为还原。反应过程中氧化还原过程同时发生。如： 2KClO3 = 2KCl + 3O2↑ 氧化数的升高和降低发生在同一化合物中，这种氧化还原反应叫做自氧化-还原反应。1-3、氧化剂和还原剂 氧化数升高的物质叫做还原剂，还原剂是使另一种物质还原，本身被氧化，它的反应产物叫做氧化产物。氧化数降低的物质叫做氧化剂。氧化剂是使另一物质被氧化，本身被还原。它的反应产物叫做还原产物。+7 +2 +3 +2 KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 = K2SO4 + Fe2(SO4)3+ MnSO4+8H2O氧化剂还原剂氧化产物还原产物0 +1 -1 Cl2 + 2NaOH = NaClO + NaCl + H2O 歧化反应的概念：同一物质既是氧化剂又是还原剂，这类氧化还原反应就叫歧化反应，是自氧化-还原反应的一种特殊类型。Cu2+/Cu Zn2+/Zn氧化剂还原剂氧化剂还原剂1-4、氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂在反应过程中氧化数降低，其产物具有较低的氧化数，具有弱还原性，是一个弱还原剂；还原剂在反应过程中氧化数升高，其产物具有较高的氧化数，具有弱氧化性，是一个弱氧化剂。如，Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 这样就构成了两个共轭的氧化还原体系或称氧化还原电对。在电对中，氧化数高的物质叫氧化型物质，氧化数低的物质叫做还原型物质。 如果氧化剂降低氧化数的趋势越强，它的氧化能力越强，则其共轭还原剂升高氧化数的趋势越弱，还原能力越弱。同理，还原剂….，如MnO4-/Mn2+，Sn4+/Sn2+ Ox + ne- Red氧化型 + ne- 还原型注意书写电对时，氧化型物质在左侧，还原型物质在右侧，中间用斜线“/”隔开。每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间存在下列共轭关系（类似于酸碱共轭关系，该种关系称为氧化还原半反应）：Cl2 + 2e-2Cl-Br2 + 2e-2Br-每一个电对对应一个氧化还原半反应：同一物质在不同的电对中可表现出不同的氧化还原性质，每一个氧化还原反应对应两个氧化还原半反应。8.2 氧化还原反应方程式的配平 （氧化数法、离子-电子法）配平原则电荷守恒反应中氧化剂得到的电子总数必须等于还原剂所失去的电子总数。质量守恒根据质量守恒定律，方程式两边各种元素的原子总数必须相等。2-1、氧化数法基本原则：是氧化剂元素氧化数降低值等于还原剂元素氧化数升高值，或得失电子的总数相等。HClO