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第一章导论第二章聚合反应原理解析 b.非封闭体系 第一章导论第二章聚合反应原理解析 温度的影响可用下式表示： 其中为缩聚反应的热焓变化；一般 0（放热反应）其值约为-10kJ/mol。 另一方面对平衡缩聚, ，可缩短达到平衡的时间。 对缩聚反应，压力对平衡常数影响不大，但减小压力有利于缩聚中产生的小分子副产物排除出去，使平衡向生成高分子量聚合物方向移动。 但为了防止单体、聚合物在高温下氧化变质和避免单体挥发造成原料当量比发生变化，往往反应初期用惰性气体保护，待反应到达一定程度后再降压，将小分子副产物排出去，从而得到高分子量产物。 第一章导论第二章聚合反应原理解析 5. 线型缩聚物的聚合度（分子量）控制 控制产品的最终分子量，常用的方法有两种：（1）使某一单体可反应官能团过量；（2）加单官能团物质。目的都是使一种端基官能团失去活性，封锁端基，终止大分子的增长，使分子量保持永久稳定。 （1）使某一单体可反应官能团过量 对a-A-a + b-B-b体系，设b-B-b过量, 即官能团b过量。设t =0时， a，b的官能团数各为： ， ，定义 设t 时，官能团a，b的反应程度分别为 ， ，则t时，a，b