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聚合氯化铝生产工艺
一、用途
无机高分子絮凝剂与传统的铝盐和铁盐混凝剂相比,具有高效低毒、适应性强、价格低廉等优点,因此得到迅速发展和应用。其种类繁多,主要可分为单一型(阳离子型和阴离子型)和复合型(无机复合型和无机有机复合型)两大类。
其中,以聚合氯化铝(PAC)的生产技术最为成熟、吸附活性高、澄清泥沙时间短、适应pH值范围宽,不需要助凝剂和不受水温影响等优点而倍受关注,成为目前无机高分子絮凝剂重要的发展品种之一,应用领域也不断扩大。
聚合氯化铝的絮凝效果优于硫酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁;絮体形成快、沉速大、反应时间短,可提高处理单元的生产强度;泥渣脱水性好;配合一定比例的聚丙烯酰胺效果更好;对废水的PH、温度、浊度、碱度等适应范围广;处理后出水PH改变小,铝与盐分残留小,利于回收;成本低,用量少,且适用各种工业废水。
二、生产方法
PAC的方法主要有金属铝法(包括铝灰、铝渣)、活性氢氧化铝法、三氧化二铝法(包括铝矾土、煤矸石等)、结晶氯化铝法。
金属铝法:所用原料主要为金属铝的下脚料,铝灰、铝渣等,在工艺上分为酸法、碱法、中和法三种方法。目前我国以金属铝为原料至PAC主要采用酸法。、
酸法具有反应速度快、设备投资少、工艺简单、操作方便的特点,但溶液中杂质含量偏高,尤其是重金属元素含量通常容易超标,产品质量不稳定,设备腐蚀严重。
碱法生产工艺则难度较高、设备投资较大,由于用碱量大,还要用酸中和至PH4-5,成本较高,其应用受到一定限制。
中和法的特点是综合了酸法和碱法两者的优点。其主要机理是铝原料与盐酸反应后,通过铝酸钠调节盐基度,浓缩、除盐得产品聚合氯化铝。中和法的关键在于合成聚合氯化铝时,铝酸钠和AlCl3溶液之间的配比必须严格控制。
2、以结晶Al(OH)3为原料的制造方法
用结晶Al(OH)3为原料制造聚合氯化铝的方法可分为凝胶法、氢氧化铝酸溶二步法以及氢氧化铝酸溶一步法3种方法。
凝胶法是在常压下,结晶Al(OH)3在HCl中的溶解度较小,通常溶出液中Al与Cl的当量比小于1.0。为使当量比大于1.0,以直接得到盐基度符合产品标准的聚合氯化铝,可将结晶Al(OH)3变为无定型态的凝胶状Al(OH)3。该工艺的关键是碳酸化分解。分解过程中若条件控制不当,制得的凝胶氢氧化铝在HCl中溶解性不好,即使溶解,产品的稳定性也不好。分解反应也可用NaHCO3代替CO2。此流程的优点是生产条件温和,产品质量好;缺点是流程长,成本高。
氢氧化铝酸溶二步法有两次酸溶过程,工业Al(OH)3用H2SO4溶解生成Al2(SO4)3溶液,Al2(SO4)3溶液与氨水以一定的配比进行水解反应,制备活性碱式硫酸铝凝胶,反应完毕后,将料浆送入压滤机压滤,滤液(硫酸铵)回收,滤饼再与盐酸在常温下进行聚合反应,即可制得液体PAC成品。该工艺是国内外最重要的工业化生产方法,工艺简单、成熟,投资少,产品质量稳定,性能好,成本低,铝溶出率可达70%-95%。
氢氧化铝酸溶一步法生产工艺是将20%盐酸与氢氧化铝按质量比5.8:1 加入反应器,同时加入质量分数为5.8%的硫酸作助溶剂,搅拌、升温至80-90℃,保持体系压力在0.2MPa左右,反应2.5h,此时大部分固体氢氧化铝溶解,以氨水调节体系pH 至3.5,得黄色透明液体,经降温、过滤得产品PAC。该生产工艺简单,设备投资小、生产周期短、产品质量优良,是一种值得推广的生产工艺。另外,该方法也可以在反应釜中把氢氧化铝和工业盐酸混合均匀,添加催化剂(低聚合度的聚氯化铝),用蒸汽加热,反应6-8h,然后在沉淀槽中沉淀,再在干燥机中干燥直接制得产品。该工艺更加简单,产品重金属离子含量少(不含氟和汞)、稳定性高,盐基度可达到45%-50%。
此外,亦有专利报道以磷酸(磷酸盐)催化剂,在反应釜中把氢氧化铝和盐酸(均为工业级)混合均匀(0.4~1:2,最好为0.6~0.8:1),在蒸汽压为1~8Kgf/cm2,反应温度为110~150℃下反应4~5h,反应结束后,沉淀槽陈化2小时,上层清液即为聚合氯化铝。此种方法制的的产品形状为无定形,分散性好,铝含量高,盐基度高,市场价格较高!
3、以三氯化铝为原料的制备方法
以三氯化铝为原料生产聚合氯化铝可分为中和法以及热分解法2种方法。
中和法是在AlCl3溶液中加入烧碱、石灰石、碳酸钠等碱性物质提高OH-浓度,以促进AlCl3不断水解。不同加碱量可得到不同盐基度的聚合氯化铝溶液。此法生产的聚合氯化铝 适于在对水中Cl-含量及硬度要求不高的厂矿使用。热分解法是在加热条件下,AlCl3分解进行到底可生成Al2O3和HCl。如控制热分解进程,可得到介于AlCl3和Al2O3之间的一系列中间产物,即不同盐基度的聚合氯化铝。其热分解可看作是在加热条件下配位水发生的水解反应。
此法又可分为
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