大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参考标准答案第4章.pdfVIP

第四章 多组分系统热力学 一．基本要求 1．了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示法。 2．掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。 3．掌握化学势的狭义定义，知道化学势在相变和化学变化中的应用。 4．掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态的含义。 5．掌握 Roult 定律和 Henry 定律的含义及用处， 了解它们的适用条件和不同 之处。 6．了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各 组分化学势的表示法。 7．了解相对活度的概念，知道如何描述溶剂的非理想程度，和如何描述溶 质在用不同浓度表示时的非理想程度。 8．掌握稀溶液的依数性，会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。 二．把握学习要点的建议 混合物是多组分系统的一种特殊形式， 各组分平等共存， 服从同一个经验 规律（即 Rault 定律），所以处理起来比较简单。一般是先掌握对混合物的处理 方法，然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。 先是对理想状态， 然后扩展到对 非理想的状态。 偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处， 都是热力学的容量性质在一 定的条件下，对任一物质 B 的物质的量的偏微分。但两者有本质的区别，主要 体现在“一定的条件下” ，即偏微分的下标上，这一点初学者很容易混淆，所以 在学习时一定要注意它们的区别。偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除 B 以 外的其他组成不变（ C B ）。化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量 和保持除 B 以外的其他组成不变。唯独偏摩尔 ibbs 自 G 由能与狭义化学势是一 回事，因为 Gibbs 自由能的特征变量是 T , p ，偏摩尔量的下标与化学势定义式的 下标刚好相同。 多组分系统的热力学基本公式， 比以前恒定组成封闭系统的基本公式， 在 最后多了一项， 这项表示某个组成 B 的物质的量发生改变 dn 时所引起的相应热 B 力学函数值的改变。最后一项中化学势 是常数，说明 dn 的改变并不是随意的， B B 1 / 21 在数量一定的系统中只发生了 dnB 的变化，或在数量很大的系统中改变了 1 mol， 这样才能维持 B 不变。 单组分理想气体的化学势是温度和压力的函数，即 (T , p) (T ) RT ln p 。等式右边的第一项 (T ) ，是当 p p 时的化学势， p 它仅是温度的函数， 这个状态就是气体的标准态， 即气体的压力等于标准压力时 p 而还能作为理想气体处理的那个状态。第二项是 RT ln ， p 是理想气体的实 p 际压力。记住了这个化学势的表示式， 其余气体的化学势表示式只要在这基础上 略作修改即可。例如，混合理想气体中 B 组分的化学势，只要将压力 p 改为 B 物质的分压 p 即可；如果是非理想气体，则