仪器操作规程COD消解液的配制.docVIP

PAGE 第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 4页 哈希（HACH）COD消解液的配制 广州市城市排水监测站 曾德芬 摘要：本文介绍了一种在国内广泛使用的哈希（HACH）COD消解液的配制方法。并对自配试剂的使用效果进行了讨论。 关键词：消解液 化学需氧量 前言 目前，美国哈希(HACH)公司COD测定仪分析COD的应用逐渐推广，该方法符合美国环保局(USEPA)标准。许多监测分析部门采用这一方法，该方法与常规煮沸法相比有操作简单、节省试剂等特点。但进口试剂价格昂贵，为此，就自配消解液代替进口消解液进行了一系列试验，并取得较好的结果。 1 实验部分 1.1 主要仪器 HACH公司COD消解反应器，DR／890比色计 1.2 主要试剂 1.2.1 硫酸亚铁铵标准溶液 (NH4)2Fe(S04)2·6H2O=0.1mol／L。 1.2.2 试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗林(C12H8N2·H2O)，0.695g．硫酸亚铁（FeS04·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中。 1.3 HACH COD试剂成分的剖析 在酸性介质下，以重铬酸钾为氧化剂测定化学需氧量CODcr的方法，参照国际上的标准方法和国家标准（GBll914-89），在该反应体系中消解液的成分应含： （1）氧化剂重铬酸钾；（2）Ag2SO4；（3）酸介质（通常H2SO4）；（4）干扰消除剂Hg2SO4组成。因此，HACH试剂亦应由此几种组分组成。并初步按照以下方法确定HACH试剂中各组分的含量。 1.3.1 K2Cr2O7（重铬酸钾浓度初步确定） 准确吸取HACH COD试剂，适当稀释后加入指示剂，用硫酸亚铁铵（(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O）标准液滴定。求得HACH （0~150mg/L ）COD消解液浓度C（1/6 K2Cr2O7）=0.01652moL/L。 （0~1500 mg /L）COD消解液的浓度C（1／6 K2Cr2O7）=0.1652mol／L。 1.3.2 浓硫酸的用量: 重铬酸钾氧化体系在酸性条件下进行反应。中国环境监测总站程秉珂在《催化消解密封法测定化学需氧量》一文中指出：酸度对COD值影响不大。文中同时提出，硫酸浓度增大，氯离子的干扰亦会增大。依照国标GBll914-89中，回流消解体系中硫酸浓度约为50％V/V，本次配制COD试剂中硫酸含量约75％，试剂加入2ml水样后，消解体系的硫酸含量约为45％。 1.3.3 Ag2SO4用量的确定 为了促使水中还原物质的氧化，需要加入硫酸银作催化剂，但Ag2SO4用量各说不一。表1是在《水和废水监测分析方法指南》中关于COD反应体系中Ag2SO4用量的表格。 表1 Ag2S04硫酸银用量的探讨 编号 Ag2SO4加入量 折合成统一单位 gAg2SO4/1000mL H2SO4 1 75mLH2SO4+1 g Ag2S04 13.3 2 1000mL H2SO4+11g Ag2S04 11.0 3 9磅H2SO4+22g Ag2S0 10.0 4 4k gH2SO4+22g Ag2S04 10.1 5 1000mL H2SO4+10 g Ag2S04 10.0 《水和废水监测分析方法指南》第十八章第二节关于硫酸银的消化作用的介绍中，较详细地论述了Ag2S04催化作用的机理，通过研究Ag2S04用量对工业废水和有机试剂的COD测定结果的影响，认为表1中最低含量10g Ag2SO4／1 000mL H2SO4用量是完全足量的。 1.3.4 氯离子干扰消除剂HgSO4用量 COD测定中一般加入HgSO4以消除氯离子的干扰。在氯离子浓度小于2000mol/L的20mL水样中，经验证明HgS04加入量为0．4g是足够，由于在HACH公司的采用的测定COD的反应体系中取水样量为2mL，所以Hg S04用量可采用0.04g 1.4 配制方法 （1）重铬酸钾（1／6 K2Cr2O7 ）=0.6612mol／L 。 称取预先在120℃烘干2小时的基准 K2Cr2O7 32.4188 g溶于水中，移入1000mL （2）硫酸—硫酸银 于1000mL浓硫酸中加入10g硫酸银， 放置1~2天，注意经常摇动使其溶解。 （3）0-150mg/L化学需氧量消解液 吸取0.6612mol/LK2Cr2O7基准溶液5ml 于烧杯中，加入45.00mL水，搅匀，倒人200ml的容量瓶中，再缓慢加入硫酸—硫酸银混合液至刻度，摇匀，置于室温。 （4）0~1500mg/L化学需氧量消解液 准确吸取0.6612mol/L K2Cr2O7 基准溶液50mL于烧杯中，倒人200m